Исходное сырье для получения фторопластов
Тетрафторэтилен CF2 = CF2 — бесцветный газ без запаха, нетоксичный; т. кип.—76,3° С; т. пл. 142,5° С; пл. 1,519 г/см3 (при—76,3° С). Нерастворим в воде, растворим в органических растворителях. Легко вступает в реакцию присоединения с хлором и бромом, а также в реакции замещения галогенов и полимеризации.
В технике тетрафторэтилен получают из дифторхлорметана (фрео - на-22):
600-700° с
CHF2CI 2CF'21 ср2=ср2
Трифторхлорэтилен CF2 —CFC1 в нормальных условиях представляет собой газ, конденсирующийся в жидкость при —26,8° С. Мол. вес 116,48; т. пл. — 157,2° С; плотность при tKaa 1,38° С.
При хранении мономер в присутствии кислорода воздуха способен полимеризоваться при комнатной температуре.
Трифторхлорэтилен может быть получен из 1,2,2-трихлор-1,1,2-три - фторэтана действием на него цинковой пыли в спиртовой среде
C1F2C-CC12F —F2C=CFC1 + ZnCl2
1С2пьОп]
Применяется трифторхлорэтилен для Лшополимеризации и сополимеризации с другими веществами. Он сополимеризуется с винил - и ви- нилиденфторидом, винилхлоридом, винилацетатом, стиролом, метилме - такрилатом и некоторыми другими мономерами. С винилиденхлоридом и акрилонитрилом трифторхлорэтилен не сополимеризуется. Качественные реакции и количественные определения хлора и фтора см. ниже.
Винилфторид CH2 = CHF — бесцветный газ со специфическим запахом. Т. кип. — 72,2° С; т. пл. 160,5° С; нерастворим в воде. Плотность при —72° С 0,853 г/см3.
Промышленным методом получения винилфторида является гидрофторирование ацетилена в присутствии катализатора HgCl2, нанесенного на уголь:
[HgCU]
СН = СН + HF---------------------------------------------- v CH2=CHF
Самопроизвольно винилфторид не полимеризуется, он менее активен, чем винилхлорид. Полимер его плавится при 198° С и разлагается при 300° С, растворяется при температуре выше 110° С в амидных растворителях, тетраметиленсульфоне и др.
Винилиденфторид CH2 = CF2—бесцветный газ с т. кип. —84° С; Т. пл. — 117° С; плотность при —26° С 1,03 г/см3. Растворим в спирте и хлороформе, нерастворим в воде. Устойчив даже на солнечном свету. Промышленным методом получения винилиденфторида является реакция дифтордихлорэтана с цинковой пылью и Nal в растворе ацетамида или 2-этилгексанола при 145° С:
[zn]
Ch2ci-ccif2;—ch2=cf2 + Znci2
Или пиролиз дифторхлорэтана или грифгорэтана по следующей схеме:
870° С
CH3-CCIF2------------------------------------- CH2=CF2 + НС1
820° с
CH3-CF3-------------------------------------- *CH2=CF2 + HF
Винилиденфторид менее реакционноспособен, чем хлористый вини - лиден. Для его полимеризации необходимы кроме инициаторов (перекиси бензоила, перекиси ацетила, персульфатов) высокая температура и давление (30—100 атм). Чаще всего полимеризацию проводят в растворе. Практическое значение имеют сополимеры винилиденфторида с этиленом, фтористым винилом и особенно с тетрафторэтиленом и трифтор - хлорэтиленом.
Поливинилиденфторид и его сополимеры — аморфные, бесцветные полимеры, устойчивые к действию минеральных кислот и щелочей; растворяются в ароматических углеводородах, метаноле, хлороформе и че - тыреххлористом углероде, диметилацетамиде и др.