ГРАНУЛИРОВАНИЕ ОКАТЫВАНИЕМ
5.2.1. МЕХАНИЗМ ГРАНУЛООБРАЗОВАНИЯ
Процесс гранулирования методом окатывания состоит из ряда стадий: смешение исходного порошка с частицами ретура и связующим; образование гранул из мелких частиц (с участием жидкой фазы связующего) и при дроблении комков; окатывание и уплотнение гранул в результате их перемещения по поверхности аппарата; упрочнение связей в результате перехода жидкой фазы в твердую, т. е. стабилизация структуры гранулы.
РИС. 5-1. Зависимость прочности гранул железорудных материалов а от содержания мелких фракций а различных размеров d
ратурного оформления процесса гранулирования и свойств продукта.
Стадии смешения компонентов и образования гранул. При
смешении порошка и ретура в качестве связующего применяют различные жидкости, способствующие сцеплению частиц. Чаще всего это дешевые доступные вещества, используемые в технологии данного продукта (вода, раствор продукта, плав одного из компонентов и т. п.). Иногда используют смолы, бентонит, гипс и другие инертные связующие или вещества, способствующие затвердеванию (кристаллизации, полимеризации и т. п.).
Характер капиллярного взаимодействия в слое сыпучего материала определяется количеством воды в точке контакта частиц и числом контактов в единице объема материала. Поскольку в слое, состоящем из реальных частиц, возможны самые различные формы контактов, теоретически можно предсказать лишь общий характер влияния влажности материала на прочность сцепления частиц. Эта зависимость должна иметь экстремальный характер. Показано [148], что сила капиллярного сцепления частиц в объеме увлажненного сыпучего материала тем выше, чем они мельче.
Общая схема взаимодействия жидкости с частицами материала может быть представлена следующим образом. При небольшом содержании мелких фракций в сыпучем материале зазоры между крупными частицами остаются практически свободными. Поэтому сравнительно высокое среднеэффективное расстояние между частицами обусловливает пониженную прочность сцепления.
При увеличении содержания мелких фракций структура материала становится более плотной, прочность гранул возрастает (рис. 5-1) [149]. Положительная роль крупных фракций заключается в том, что они создают своеобразный скелет образца, обладающий значительным сопротивлением воздействию статических и динамических нагрузок. Определенное количество мелких частиц, заполняя промежутки между крупными частицами, уменьшает среднее расстояние между ними. Возникает сила, обеспечивающая сцепление последних и препятствующая изменению жесткой структуры гранулы. Только при определен
ие
ном соотношении крупных и мелких частиц получается наиболее плотная упаковка и достигается наиболее высокая сила сцепления их в увлажненном материале.
Порошок, подаваемый на гранулирование, имеет, как правило, однородный гранулометрический состав. Крупные частицы поступают с ретуром, отсеянным от продукта, прошедшего обкатку и сушку. Имея разные структуры, частицы ретура и порошка по-разному смачиваются связующим. В общем случае скорость капиллярного всасывания определяется свойствами жидкости (вязкостью, плотностью, поверхностным натяжением)' и материала (радиусом капилляров, природой вещества, состоянием его поверхности).
Процесс формирования гранулы при подаче в гранулятор жидкости можно представить следующим образом. Капля воды, попавшая в слой материала, под воздействием капиллярных сил сразу же начинает распространяться во все стороны, заполняя поры между отдельными частицами. Предельный размер образующихся комочков (зародышей гранул) прямо пропорционален величине капли и обратно пропорционален пористости слоя материала. Влага перестает распространяться в сыпучем материале, как только влажность зародыша достигнет максимальной капиллярной влагоемкости. Это время измеряется несколькими секундами.
Для увлажнения частиц ретура требуется значительно больше времени. Характерные кривые поглощения влаги гранулами двойного суперфосфата диаметром 2—4 мм, помещенными в слой шихты различной влажности с размером частиц 0,1—0,3 мм, приведены на рис. 5-2. Как видно из рисунка, скорость прираще-
РИС. 5-3. Зависимость времени гранулирования т от размера частиц ретура сажи d при различном содержании его в шихте £
ния влагосодержания гранулы тем больше, чем выше влажность порошка и меньше прочность гранул, характеризующая их плотность. Наиболее интенсивно влага поглощается гранулами в начальный период.
Из сопоставления времени насыщения влагой порошка и ретура видно, что для ретура оно почти на порядок больше. Следовательно, именно время увлажнения ретура и является определяющим при расчете времени смешения.
При увлажнении одновременно происходит и уплотнение порошка под действием капиллярных сил. Чем мельче частицы и больше поверхностное натяжение жидкости, тем плотнее агрегат. Так, при увлажнении порошка двойного суперфосфата пористость зародыша, образованного вокруг капли, такая же, как и гранулы. Образовавшийся зародыш далее уплотняется при окатывании.
Стадия окатывания. Уплотнение частиц методом окатывания достигается в основном при ударах об относительно неподвижный слой материала или стенку гранулятора. В этот момент большая часть кинетической энергии, которую приобрел агрегат при скатывании вниз, расходуется на перемещение частиц и уплотнение гранулы. Очевидно, что величина кинетической энергии определяется не только скоростью скатывания, но и массой гранулы.
Поэтому должен существовать минимальный размер влажного агрегата частиц, при котором он приобретает достаточную кинетическую энергию во время осыпания. Если масса агрегата меньше критической величины, то накопленной энергии не хватит для совершения работы уплотнения, и этот агрегат не сможет стать зародышем гранулы. Влияние размера и числа зародышей на интенсивность уплотнения видно из рис. 5-3 [150].
С увеличением диаметра зародыша и соотношения зародыши— порошок время, необходимое для достижения определенной плотности гранул, уменьшается.
Агрегаты в результате многократных осыпаний и ударов уплотняются, отдельные частицы, перемещаясь, укладываются в них более плотно. При этом избыточная влага выдавливается на поверхность гранулы, в результате чего становится возможным дальнейшее присоединение к ней сухих частиц. По мере приближения частиц друг к другу толщина пленок связанной воды становится все меньше, прочность сцепления возрастает.
Сближение частиц вследствие уменьшения толщины адсорбированных пленок возможно только в том случае, когда избыток воды поглощается, например, в результате присоединения новых частиц к поверхности или поступления влаги внутрь гранулы. При работе гранулятора внутри гранулы образуются водные пленки определенной минимальной толщины, соответствующей величине динамических нагрузок. Как только эта величина
достигается, дальнейшее выделение жидкости на поверхность гранулы прекращается, и она перестает расти, а прочность становится максимальной для данного режима.
Присутствие в шихте сухих плотных частиц ретура приводит к тому, что влага не только выдавливается на поверхность, но и всасывается внутрь гранулы. При одинаковой интенсивности этих процессов гранулы не растут, а при преобладании всасывания над другими процессами может происходить измельчение гранул, поскольку ослабляются связи между ее частицами. Для дальнейшего увеличения размера гранул наслаиванием следует извне вводить на их поверхность дополнительное количество жидкости. При значительном содержании ретура в шихте и одноразовом увлажнении на его поверхности создается временный избыток жидкой фазы, в результате чего происходит рост гранул, хотя данного количества жидкости явно не хватает для устойчивого ведения процесса гранулирования. В дальнейшем частицы ретура продолжают поглощать жидкость. По истечении определенного времени на поверхности частиц ретура жидкости уже не хватает, и агломераты разрушаются.
Одноразовое введение требуемого количества жидкости приводит к чрезмерному увеличению влажности шихты и образованию крупных комков. Следовательно, для получения гранул требуемого размера шихту надо увлажнять постепенно с учетом кинетики влагопоглощения.
Как правило, время насыщения гранул влагой значительно превышает время, необходимое для окатывания гранул при выбранных динамических нагрузках. Для поддержания на поверхности гранул оптимальной влажности следует увлажнять шихту в течение всего периода окатывания.
В момент переката гранулы через частицу порошка происходит толчок в направлении центра гранулы. Развивающееся при этом давление достигает десятков мегапаскалей (сотен атмосфер) и способствует формированию плотных гранул [151]. На поверхности перекатывающейся гранулы возникает не только толчок, но и срезывающее усилие. Часть неровностей гранулы не выдерживает этих напряжений и разрушается, а прочно прилипшие зерна вдавливаются внутрь, что способствует образованию сферических гранул. Как показали расчеты )[ 151 ], частицы будут вдавливаться, если их размер в 12,5 и более раз меньше радиуса катящейся гранулы, в противном случае диаметр гранулы увеличивается.
Максимальный размер частиц, увлекаемых катящейся гранулой, определяется из следующих соображений. Обязательным условием наслаивания частиц на ретур является вращательное движение последнего по окатывающей поверхности. Прекратить вращение гранулы может сила, равная силе, или большая, чем сила скатывания (Fcк). Последняя при движении по наклонной поверхности с углом к горизонту Рд равна піц, g sin (ід. С учетом силы трения FcK = mrpg(sin рд—sin iprp), где рд=[Н-ргр (Р—угол трения в покое, Ргр — дополнительный угол наклона, обеспечивающий гранулирование материала и поддерживаемый режимом вращения гранулятора).
При точечном контакте сферической гранулы с поверхностью материала и вращательном движении по ней без проскальзывания, тормозящая сила создается за счет тангенциальной к поверхности гранулы составляющей сил тяжести налипающих частиц порошка.
За одноразовое прокатывание на гранулу налипает один. ряд частиц. Часть их, расположенная на задней полусфере гранулы, вызывает тормозящую силу:
Я
/Чор = J rn4g sinKdY=2m, g, (5.1)
о
где y — угол поворота гранулы при вращении; mrp, ш, — масса гранулы и частицы.
Условие вращения гранулы, т. е. процесса наслаивания:
Fтор
или
/Пгр/^Цч^2/[sin —sin Р]. (5.2)
Для минеральных удобрений в условиях промышленного гранулирования тГр/тч>8—25 из расчета с привлечением данных по углам скатывания в барабане [148].
Максимально возможный размер увлекаемых катящейся гранулой частиц зависит от их числа. Центральный угол охвата одной налипшей на гранулу частицы равен
7=2 arcsin[d4/(drp+d4)]. (5.3)
Число налипших частиц: я=я/к, а их общая присоединенная к грануле
масса: рлгіч3п/6.
С учетом уравнения (5.2)
mrp/m.,> (drl)/d4)3{2 arcsin [dj (drP--d4) ] }/я, (5.4)
где rfrp, d4—эквивалентный размер частиц ретура и порошка.
Из уравнения (5.4) по заданному drp определяют d4. Для промышленного производства удобрений по расчету drp/d4=7—8. В действительности из-за неточечного контакта гранул и порошка эта величина еще больше.
Таким образом, необходимым условием действия механизма наслоения при достаточной когезии частиц является определенное соотношение размеров гранул и частиц. Его уменьшение приводит к прекращению окатывания и к комкованию сползающих по наклонной поверхности слипшихся частиц.
Минимально необходимое для наслаивания количество ретура с частицами размером, рассчитанным по уравнению (5.4), определяется из предположения, что скатывающийся в барабане слой материала сплошь покрыт ретуром, объем монослоя которого равен
Уск. р= [2Ле sin(<p/2)/fl! rp] (лДгр3/6), (5.5)
т. е. содержание ретура в скатывающемся слое, а следовательно, и в барабане равно |мин= ІЛж. р/їскйгр, где Rs — радиус вращающегося барабана;
<р — центральный угол охвата засыпки материала в барабане (рад); sc* — площадь поперечного сечения скатывающегося в барабане материала.
Из работы [152] следует, что sck=Sog(1—ф), где s0g=(1?o2/2) (<р—sirup) — площадь заполненного сечения барабана; ф — коэффициент, зависящий от режима вращения барабана.
Тогда
1мин= [2jidrp sin(ф/2)] /3#6(ф — sin ср) (1 — ф). (5.6)
Из анализа уравнения (5.6) видно, что необходимое для наслаивания минимально допустимое содержание ретура возрастает с уменьшением диаметра и увеличением частоты вращения барабана, а также с увеличением размера частиц ретура.
Структура гранулы уплотняется постепенно под действием большого числа ударов с разных сторон, в результате чего взаимное перемещение частиц происходит только на тех участках, где в данный момент сила сцепления имеет минимальное значение. Другими словами, работа уплотнения совершается весьма экономично. Очевидно, что динамические нагрузки в грануляторе не должны превышать допустимые, т. е. напряжения в грануле не должны быть разрушающими. Показано [153], что предел прочности агломератов на разрыв при данной величине сил сцепления F может быть определен соотношением Gz= = (1—г) FI Ed2, где є и d — пористость и размер агломерата.
Стадия стабилизации структуры гранулы. Связи между частицами, уплотненными в процессе окатывания, в значительной мере обусловлены силами поверхностного натяжения жидкости. Эти связи обеспечивают достаточную пластичность материалу и позволяют в широких пределах изменять форму гранулы без ее разрушения. Для получения готового продукта необходимо упрочнить связи, придав большую жесткость полученной структуре, что достигается удалением жидкой фазы или переводом ее в твердую фазу.
Одним из наиболее распространенных способов упрочнения гранул является сушка. При удалении влаги из растворимых в ней материалов одновременно происходит и кристаллизация твердой фазы. Сушка может проходить за счет тепла химической реакции. В этом случае кристаллы образуются не только в результате сушки, но и вследствие образования нового вещества. Твердая фаза может образовываться и без изменения массы шихты, например при охлаждении или полимеризации жидкости.
В процессе удаления из гранулы жидкой фазы может происходить не только упрочнение структуры, но и ее разрушение. При интенсивной сушке и некоторых химических реакциях образуется большое количество газовой фазы. Газ, выходя наружу, значительно изменяет структуру материала, увеличивает пористость, разрушает образовавшиеся связи. Возникновение новых кристаллов и перекристаллизация веществ, вызванная изменени-
ем температуры, также приводит к нарушению начальной струк - туры. Следовательно, не всегда оправданы повышенные требования к структуре гранул, образуемых на стадии уплотнения, поскольку при последующей операции удаления жидкой фазы происходит перестройка структуры. В этом случае целесообразно обе операции совмещать, причем особенно важно, чтобы предыдущие стадии смешения и образования гранул были закончены.
Таким образом, завершающая стадия гранулообразования при окатывании сопровождается тепломассообменными процессами, приводящими к стабилизации структуры гранул.