Экстракция уксусной кислоты из кислой воды этилацетатом
Вместо серного эфира, в качестве растворителя для извлечения уксусной кислоты из кислой воды применяют этилацетат. Он имеет следующие преимущества по сравнению с серным эфиром:
I и 2 — насосы- 3 — скруббер; * — бачок постоянного уровня; 5 и 8 — изме скорости; 6 — экстрактор; 7 — буферная цистерна; 9 — сборник эфирокислоты; сборник эфироводы |
1) более высокий коэффициент распределения уксусной кислоты (до 0,97 при этилацетате, когда кислая вода содержит 8—10% кислот и объемное соотношение между этилацетатом и кислой водой составляет 1,6—2: 1; от 0,4 до 0,77 при серном эфире и некоторых других растворителях, в частности от 0,4 до 0,5 при серном эфире, когда жижка содержит 6—9% кислот и объемное соотношение между серным эфиром и жижкой составляет 2,75 : 1);
2) меньшая летучесть (в 2,9 раза) и взрывоопасность (температура вспышки — 2,2° вместо — 40°);
3) более высокая концентрация черной кислоты (85—90% вместо 55—67 % );
4) меньший расход растворителя в расчете на 1 т товарной уксусной кислоты (15—25 вместо 25—40 кг);
5) несколько больший коэффициент извлечения кислот из кислой воды (96—97% вместо 95%), что соответственно увеличивает выход товарной кислоты (14,6 кг из 1 скл. мг березовых дров вместо 14,2 кг, оба показателя получены при пиролизе древесины в стационарных вагонных ретортах);
6) меньший, в расчете на полную переработку жижки, расход пара (на 18%), воды (на 37%) и меди для аппаратуры (на 9%).
Недостатками этилацетата по сравнению с серным эфиром является способность омыляться, более высокая температура кипения (77,15° вместо 34,5°), большая теплота испарения (87,6 ккал/кг вместо 84,5 ккал/кг), повышенный удельный вес (при температуре 20° — 0,9 вместо 0,714). Последнее приводит к более медленному отделению экстракта от увлеченных капелек кислой воды, в связи с чем скорость движения жидкостей в экстракторе приходится уменьшать, а габарит его увеличивать.
Требования к качеству растворителя высокие, в нем должно быть не менее 96—97% этилацетата, так как повышенное содержание примесей увеличивает в 2—3 раза его расход.
При экстракции кислой воды этилацетатом эфирокислота содержит 4—4,5% кислот, а эфировода до 0,2% кислот и около 8% эфира.
81 |
Этилацетатом можно извлечь кислоту и из неперегнанной жижки (обесспнртованной и необесспиртованной), но после тщательного отстаивания и отделения нерастворимой смолы. Такая жижка содержит растворимую смолу и обессмоливанию в трехкорпусном выпарном аппарате не подвергается. Подобное упрощение процесса является достоинством данного метода переработки жижки. Однако он не лишен и недостатков. Основные из них: 1) повышенное объемное соотношение между растворителем и жижкой (при кислотности жижки 10—13% оно составляет 2,5—3:1), несмотря на это, высокая кислотность эфироводы (до 0,6%) и большая загрязненность отбросной воды с эфироводного аппарата окисляющимися и бромирующимися
6 А. К. Славянский
Веществами; 2) пониженная кислотность черной уксусной кислоты (40—45%, в результате чего из не получается более слабая техническая уксусная кислота, содержащая сравнительно много
Воды и смолистых загрязнений; очистка технической кислоты от смолистых веществ затруднительна, усложнена также дальнейшая переработка ее; 3) большие потери кислоты вследствие наличия в черной уксусной кислоте значительного количества смолы, которая удерживает ее; 4) загрязнение аппаратуры растворимой смолой усложняет и ухудшает ее работу на многих этапах технологического процесса переработки жижки.
Из сказанного следует, что экстрагировать этила- цетатом можно и неперег - нанную жижку, но, чтобы это было рентабельно, нужно предварительно освободить ее от смолы путем очистки парогазовой смеси в смолоотделителе.