Диссоциация газов и некоторых материалов покрытий и флюсов в дуге
При диссоциации молекулярный водород, кислород и азот распадаются по следующим реакциям!
Н2 ^ 2Н — Q; (38)
02 ч* 20 — Q-, (39)
N2 ** 2N — Q. (40)
Степень диссоциации характеризуется отношением распавшихся молекул к первоначальному числу молекул
в единицах объема.
На рис. 49 показана зависимость степени диссоциации водорода и азота от температуры. Как видно из рисунка, степень диссоциации с увеличением температуры асимптотически приближается к единице. Такие газы, как водород и кислород, при температуре дуги почти полностью диссоциируют на атомы, а азот при этой температуре
диссоциирует незначительно. Атомарный кислород, азот и водород, соединяясь с металлом шва, ухудшают его свойства.
Наряду с диссоциацией простых газов при сварке наблюдается диссоциация материалов покрытий и флюсов, таких как плавикового шпата CaF2, мрамора СаС03 и др. Продукты диссоциации материалов покрытий и флюсов оказывают влияние на устойчивость горения дуги и ход металлургических процессов. Плавиковый шпат при высоких температурах разлагается
CaF2 -> CaF + F; (41)
молекулы фтора под действием теплоты дуги почти полностью диссоциируют и вследствие большого сродства к электрону захватывают электроны, образуя отрицательные ионы фтора:
Рис. 49. Зависимость степени
диссоциации а водорода и азота г2 2г — Q; (42)
от температуры F + е F - + 3,94 эВ. (43)
Расчеты показали, что при Т — 3000 °С степень диссоциации фтора составляет 0,92, а степень ионизации 0,0178 или 1,78 % фтора будет в состоянии отрицательных ионов. При сварке металлическими электродами температура столба дуги может быть в пределах 6000—7000 °С, при которой диссоциация фтора будет большой и соответственно возрастает степень ионизации. Образование большого количества отрицательных ионов приводит к снижению проводимости дугового промежутка (в связи с уменьшением концентрации электронов) и снижению устойчивости горения дуги. Но в то же время кальций- фтор при сварке выполняет ряд полезных фуНКЦИЙ, в частности фтор уменьшает вероятность насыщения наплавленного металла водородом, так как освобождающийся при диссоциации атомарный фтор связывает водород в устойчивую нерастворимую в металле молекулу HF. Реакцию взаимодействия водорода с фтором схематически можно представить уравнением
CaF2 + 2Н Са + 2HF f. (44)
Влияние диссоциации карбонатов рассмотрим на примере разложения мрамора СаС03. В состав многих покры-
тий входят карбонаты — соли угольной кислоты; особенно широко применяется карбонат кальция СаС03. Разлагаясь при высоких температурах, СаС03 образует углекислый газ и оксид кальция:
СаС03 -> СаО + С02 — Q. (45)
Чем выше температура, тем больше распадается мрамор, а наряду с этим диссоциирует углекислый газ:
2С02 2СО + 02. (46)
Зависимость степени диссоциации С02 от температуры приведена на рис. 50.