Диспропорционированная канифоль
В последние годы канифоль стали применять для получения синтетического каучука. Калийное канифольное мыло является хорошим эмульгатором при эмульсионной полимеризации. Бута - диенстирольный каучук, полученный на этом эмульгаторе, по - качеству лучше, чем полученный на некале, который представляет собой натриевые (или другие) соли ароматических сульфо - кислот. Некаль трудно отмывается от каучука даже теплой ведой. При этом требуется сложная очистка промывных вод. Некаль на заводах СК заменяется канифольным эмульгатором. Наибольшую скорость полимеризации обеспечивают канифольные мыла, приготовленные из модифицированной канифоли. В основу модернизирования канифоли с целью получения эмульгаторов для процессов полимеризации могут быть положены многочисленные химические превращения, приводящие к устранению сопряженных двойных связей:
>С=С—С=С<
Практически могут быть использованы:
1) гидрирование двойных связей;
2) диспропорционирование, под которым понимается межмолекулярное перераспределение водорода с образованием ароматического ядра и продуктов гидрирования;
3) полимеризации за счет сопряженных двойных связей;
4) специфические реакции сопряженных связей, например присоединение малеинового или фталевого ангидрида и т. д.
Модифицирование канифоли (гидрирование или диспропорционирование) позволяет получать высококачественный эмульгатор для полимеризации каучука. Процесс диспропорциониро - вания сопровождается отцеплением молекулярного водорода. ВНИИСК рекомендует следующий режим диспропорционирова - ния канифоли: температура в автоклаве из нержавеющей стали (мешалка) 220°. Давление (углекислоты) атмосферное.'Катализатор— «никель на кизельгуре» (суспендированный никельньгй' катализатор) в количестве 4%' от веса канифоли или паллади - рованный уголь.
Продолжительность диспропорционирования 10—15 часок. Состав полученной канифоли, по исследованиям Леблих и Лоу - ренса (хроматографическим методом): дегидроабиетинсвая кислота (С2оН2802)—65%; дигидроабиетиновая (С20Н32О2)—21%; тетрагидроабиетиновая (С20Н34О2) —5%; остальные кислоты — 7%. Как видно, диспропорционированная канифоль состоит в ос - яовном из пироабиетиновых кислот. Схемы образования их абиетиновой кислоты:
В США диспропорционированную канифоль выпускают под Названием «Дрезинат» № 87, 89, 90, 214, 731 (фирма Геркулес Паудер); «Горит» (фирма Дикси Пайн Продактс); «Найлокс резин» (фирма Нью-Порт индустрис) и т. д. Кислотное число в диспропорционированной канифоли должно быть не менее 150, А содержание абиетиновых кислот в ней не более 5%.