Композиции фенольных смол с другими смолами
Наряду с уже описанными смолами промышленное применение получили композиции фенольных смол с другими смолами. Заслуживают особого внимания композиции фенольной смолы с эпоксидной, ароматическими виниловыми соединениями и ацетиленом. Содержание эпоксидной смолы в композиции превышает содержание фенольной, поэтому в этом случае можно говорить об эпоксидной смоле, модифицированной фенольной. Технология получения лаков на основе эпоксидной смолы, модифицированной фенольной, описана в работе [24]. Механизм реакции между фенольной и эпоксидной смолами еще окончательно не ясен. Считают, что эпоксидные группы взаимодействуют со свободными фенольными гидроксилами и метилольными группами [25]. Возможны также реакции между эпоксидными группами и гликоль - ными гидроксилами, в результате которых образуются полиэфиры.
Ароматические виниловые соединения, в частности стирол, винилнафталин и дивинилбензол, взаимодействуя с различными фенолами, например с фенолом, крезолом, ксиленолом и нафтблом, образуют вязкие масла светлого цвета или полимеры с относительно низкой температурой плавления. Средняя молекулярная масса полученных продуктов зависит от условий реакции. Катализаторами могут быть борфторуксусная кислота, четыреххлористое олово и отбеливающая глина.
Продукты, полученные этим способом, растворяются в углеводородах, содержащихся в бензине, в скипидаре и в жирных маслах [26]. Высокомолекулярные продукты могут использоваться для получения масляных лаков. С этой целью их нагревают с тунговым маслом, после чего в смесь могут быть добавлены другие жирные масла. Полученные лаки быстро сохнут. Высушенные пленки весьма стойки к действию воды, отличаются твердостью и блеском [27].
Для получения фенолоацетиленовых смол проводят реакцию 1 моля фенола с 0,8—0,85 молями ацетилена в присутствии катализатора — ацетата цинка. Практическое значение имеют смолы из ацетилена и алкилфенола, модифицированные тунговым маслом.
Смолы на основе фенола и ацетилена, модифицированные тунговым маслом, при 240 °С разбавляются только бензолом. Лишь после выдержки при температуре 280 °С продукты становится растворимыми в углеводородах, содержащихся в бензине.
С целью улучшения светостойкости и совместимости с тунговым маслом для получения фенолоацетиленовых смол используют замещенные фенолы с высшими алкильными радикалами. К таким фенолам относятся: /г-яг/^яг-бутилфенол, /г-ягрт-амилфенол и тг-ягргяг-октилфенол. В работе [28] в качестве катализаторов для получения феноло ацетиленовых смол предлагается использовать ацетат, лаурат, олеат, линолят и резинат цинка, ацетат и нафтенат кадмия.
Фенолоацетиленовые смолы используются не только для получения лаков. Они находят применение в производстве пресс - материалов, а также используются в качестве добавок (с целью повышения клейкости) к натуральному и искусственному каучуку, главным образом к бутадиен-стирольному.
-р,,,