Пластификаторы 1 группы эффективности — суперпластификаторы
Особое место в модификации бетонов заняли суперпластификаторы. Это длинноцепочные полимеры с очень большим количеством полярных групп в цепи. Длинная углеводородная цепь и большая молекулярная масса способствуют их высокой адгезии на зернах цемента. Благодаря этому электрокинетический дзэта-потенциал изменяется от £ = +11 мв до = -25 ... -35 мв, что способствует повышенной диспергации и взаимному отталкиванию частиц цемента. Размер молекул суперпластификаторов составляет несколько нанометров, что позволяет пленке таких молекул перекрыть микронеровности на поверхности частиц цемента и создает лучшие условия для уменьшения сил, связанных с внутренним трением частиц в потоке.
Суперпластификаторы позволяют резко повысить подвижность бетонной смеси без увеличения ее водосодержания - это очень важно для укладки бетона по т. н. литьевой технологии. Типичный пример такого способа ведения работ - монолитное домостроение, столь популярное в последнее время во всем мире.
Если повышенная пластичность и подвижность не нужны либо излишни, либо не регламентируются технологией ведения работ (типичный пример - производство пенобетона), применение суперпластификаторов позволяет уменьшением воды затворения минимизировать В/Ц, вплотную приближая его к оптимальным показателям. При прочих равных условиях это дает 20-50 %-ный прирост прочности.
С помощью суперпластификаторов можно также и экономить цемент - изымать ту его долю, которая в бетонах исполняет роль не носителя прочности, а тривиальнейшего смазочного реагента. Экономическая целесообразность подобной «экономии» в тяжелых бетонах весьма сомнительна - суперпластификаторы сравнительно дороги. И во всем мире никто таким образом цемент не экономит. Но если минимизация цемента в бетонной матрице преследует иные цели, например снижение усадочных явлений в цементном камне и повышение трещиностойкости изделий, как в пенобетонах, - данный аспект применения суперпластификаторов требует всяческого распространения.
Один из недостатков суперпластификаторов заключается в зависимости их эффективности от минералогии цемента. Для высокоалюминатных цементов (С3А > 6) для достижения аналогичного эффекта требуются большие их дозировки, чем для низкоалюминатных. Если сильно не вдаваться в «адсорбционную способность коагуляционных структур высокодисперсных гидроалюминатных новообразований», проблема излечима. Нужно только перед введением суперпластификатора обеспечить начальную гидратацию цемента. Попросту говоря, обеспечить раздельное введение: сначала бетонная смесь некоторое время (1-2 минуты) перемешивается просто с водой и только потом к ней добавляется суперпластификатор. Подобным нехитрым приемом удается экономить 15-20 % суперпластификатора.
Главный же недостаток суперпластификаторов - низкая живучесть бетонной смеси. Высокий пластифицирующий эффект всего через 30-40 минут значительно снижается. Сделать высококачественный бетон с их помощью достаточно просто, но вот сохранить его подвижность в процессе транспортировки до момента укладки достаточно сложно. Это обусловило все большую популярность новых видов пластификаторов - карбоцепных (уже прижилось их название: гиперпластификаторы), которые лишены этого недостатка. Но, рассматривая проблему в аспекте применимости пластификаторов именно в технологии пенобетонов, этот главный недостаток оборачивается не минусом, а скорее плюсом.
В среднем применение суперпластификаторов в монолитных конструкциях позволяет снизить трудозатраты не менее чем на 1-1,5 чел.-ч/м3 бетона при одновременном существенном повышении эксплуатационных характеристик бетонных изделий и конструкций. Все вместе это обеспечило повсеместное и массовое их применение в индустриальном строительстве. Трудно назвать хотя бы еще одну строительную химическую добавку, которой уделялось бы столько внимания как производственниками, так и учеными-бетоноведами.
Строительное законодательство практически всех постсоветских стран разрешает на официальном уровне следующие суперпластификаторы, разработанные и производимые еще при Советском Союзе:
1. Суперпластификатор С-3 - добавка на основе натриевых солей продукта конденсации нафталинсульфокислоты и формальдегида. Жидкость темно-коричневого цвета плотностью 1,15-1,20 г/см3 или не слеживающийся темно-коричневый, легко растворимый в воде порошок. Не имеет запаха, не выделяет при хранении вредных газов и паров, малотоксичен. Растворы пожаро - и взрывобезопасны. Водные растворы С-3 не изменяют своих свойств при нагревании до +85 °С и замораживании до -40 °С. Гарантийный срок хранения 1 год. Производится Новомосковским ПО «Оргсинтез».
2. Суперпластификатор Дофен (ДФ, С-4) - добавка, получаемая на основе продуктов конденсации сульфокислот нафталина, его производных и аналогов с формальдегидом с использованием моечных кислот - отходов производства очищенных сортов нафталина. Представляет собой жидкость темно-коричневого цвета (допускается осадок), плотность 1,15-1,20 г/см3, пожаро - и взрывобезопасна. Гарантийный срок хранения 1 год. Производится фенольным заводом в г. Дзержинск Донецкой обл.
3. Суперпластификатор 10-03 - олигомерный продукт поликонденсации сульфированного триметилолмеламина. Представляет собой прозрачную желтоватую, слегка опалесцирующую жидкость плотностью 1,101 г/см3 (допускается осадок). Негорюч, пожаро - и взрывобезопасен, малотоксичен. Гарантийный срок хранения 6 мес. в сухих помещениях в герметично закрытой таре. Воздействие прямых солнечных лучей не допускается.
4. Суперпластификатор МФ-АР - меламиноформальдегидная анионак - тивная смола. Продукт поликонденсации меламина, формальдегида и сульфанилата натрия. Представляет собой прозрачную желтоватую жидкость (с небольшим количеством взвеси) плотностью 1,08-1,12 г/см3.Не изменяет своих свойств при температуре от -50 °С до +35 °С. Хранится в герметично закрытой таре, защищенной от солнечных лучей. Раствор негорюч, пожаро - и взрывобезопасен, малотоксичен.
5. Суперпластификатор 40-03 - смесь натриевых солей продуктов поликонденсации с формальдегидом сульфированных ароматических углеводородов, выделяемых при каталитическом крекинге и пиролизе нефтепродуктов. Представляет собой 20 %-ный водный раствор плотностью 1,05-1,20 г/см3 (допускается осадок). Хранится в закрытом помещении при температуре не ниже -5°С с гарантией в течение трех месяцев.
6. Суперпластификатор СМФ - смесь полимерных соединений разной молекулярной массы, получаемая при конденсации сульфокислот нафталина и П-фенолсульфокислоты с формальдегидом, нейтрализованная едким натром. Представляет собой водный раствор коричневого цвета плотностью 1,15-1,2 г/см3. Пожаро - и взрывобезопасен. Гарантийный срок хранения 1 год.
Выдержали испытанием временем и дожили до нынешних времен фактически всего два суперпластификатора. В России производится С-3, на Украине - «Дофен». Оба на основе сульфированных нафталинформальдегидов.
Хотя, по правде сказать, украинская строительная индустрия в большинстве своем ориентирована все же на российский С-3. Причин тому несколько, но главное - качество. Если российское производство изначально было запроектировано таким образом, что получение суперпластификатора - конечная цепочка техпроцесса, то украинское - как способ грамотной утилизации отходов основного производства. Продукт, полученный на основе специально закупленного сырья, прошедшего строгий входной контроль, конечно же, будет превосходить по качеству аналогичный, но изготовленный из отходов с «плавающими» характеристиками.
Между тем, в свое время были предприняты попытки районировать производство суперпластификаторов. В качестве типового была реализована технологическая схема производства отработанного и проверенного С-3. Достаточно серьезные производственные мощности были отстроены практически во всех республиках бывшего СССР. Их запуск пришелся на начало драматичных 90-х годов. В связи со значительным снижением объемов строительного производства эта продукция вскоре стала никому не нужна; технологические линии были перепрофилированы, пришли в негодность либо вообще отправлены в металлолом.
Подъем строительной индустрии заставил по-новому взглянуть и на производство суперпластификаторов. Использование аналогичных импортных составов не регламентировано строительным законодательством на уровне официальных разрешительных документов.
(Продавцы зарубежных добавок весьма ловко обходят сей факт, предпочитая особо не распространяться на эту тему. Но ни один проектировщик или грамотный строитель не возьмется нести на себе груз ответственности, вплоть до уголовной, весь гарантийный срок эксплуатации здания или сооружения в случае применения или «запроектирования» добавок, отсутствующих в ГОСТе.)
В самое ближайшее время на рынке отечественных суперпластификаторов намечаются серьезнейшие подвижки. На монопольность российского С-3 замахнулись украинские производители. Причем не какая-то отдельно взятая коммерческая структура, а очень солидное и уважаемое предприятие с двухвековой историей, самим своим названием свидетельствующее, что за дело взялись на государственном уровне - «Первый казенный химический завод». Запуск линии по выпуску товарного украинского С-3 (пока только в жидком виде) должен состояться весной 2006 года. Если учесть, что на этом же предприятии производится и еще несколько строительных добавок (пластификатор второй группы эффективности, противоморозная добавка и ускоритель-уплотнитель), а поблизости находится единственный в Украине производитель гидрофобиза - торов, вырисовывается весьма интересная перспектива получения на постсоветском пространстве мощного, крупнотоннажного производителя полифункциональных строительных добавок мирового уровня эффективности. Во всяком случае, хочется в это верить.
И пусть россиян (белорусов, казахов и другие) не смущают границы и таможни, - предприимчивые украинцы пролезут в любую щелку. Вернее, давно уже пролезли: только одно украинское предприятие сейчас выпускает до 3000 т простейших химических добавок в месяц, большая часть которых прямиком отправляется выполнять строительные программы к столичным «крепким хозяйственникам». А уж полифункциональные составы, незаменимые в современном строительстве да еще и официально разрешенные на законодательном уровне - с руками оторвут.
Весьма интересная, можно даже сказать, эпохальная ситуация разворачивается на рынке строительных добавок и в вопросах формирования их цены. Недавние аварийные обрушения в Украине и совсем свежие московские события еще раз всколыхнули общественное мнение в вопросах надежности и долговечности строительных объектов. Проблема эта существовала всегда. Здания и сооружения рушатся постоянно. И не только у нас, и не только сейчас. В СССР, например, даже ежегодно издавался цикл «Аварии в строительстве». Каждый год по нескольку ярко-красных книжечек - в одну не помещались все, даже самые крупные, аварии. Головотяпство, преступная халатность, ошибки проектирования и строительства, форс-мажорные обстоятельства - неизменные спутники любого вида человеческой деятельности. И строительная индустрия здесь не исключение. Но если раньше огрехи строительства становились предметом рассмотрения узких специалистов - не допустить повторения, то сейчас - механизмом формирования общественного мнения. Или инструментом сведения счетов в конкурентной борьбе.
То, что на рынке химдобавок ведется ожесточенная и нешуточная борьба, - для специалистов не секрет. Украинская ситуация в этом вопросе весьма показательна: концентрация химических производств и их потенциал по производству строительных добавок значительно опережает уровень внутреннего потребления. Поэтому «толкание локтями» между производителями зачастую выходит за разумные рамки: от души врезать конкуренту посредством газетной публикации - в порядке вещей. Общественное мнение, не посвященное в предысторию подковерной борьбы и совершенно не подготовленное к восприятию узкоспециализированной технической информации, тем не менее становится на дыбы - «Доколе? Кто виноват? Что делать?». В Украине, например, грамотно взбудораженное и умело направленное общественное мнение уже оформилось в директивное указание Госстроя: «усилить контроль за применением хим. добавок, применение которых не регламентировано должным образом». Иными словами, на пути импортной экспансии поставлен еще один барьер - защита отечественного товаропроизводителя в действии.
Все вышеперечисленное однозначно свидетельствует - в ближайшее время начнется (если уже не начался) серьезный передел ранка строительных химдо - бавок. В него будут вовлечены как отечественные, так и зарубежные производители. Соперники разной весовой категории. Слабые рано или поздно начнут бить ниже пояса - демпинговать. И строительная индустрия, хоть на короткий срок, сможет вкусить все прелести современных строительных модификаторов по бросовым ценам.