Исследование процесса биокоррозии строительных материалов методом математического планирования эксперимента
Строительные сооружения при эксплуатации подвергаются коррозии. В настоящее время нет эффективных способов определения устойчивости строительных материалов к микробам, несмотря на то, что данный вид коррозии является одним из наиболее опасных, поскольку воздействие микроорганизмов происходит незаметно, а эффект падения прочности может быть значительным (I. 2]. Следовательно, особо актуальной становится задача нахождения коррозионно-устойчи - вых материалов.
Для максимального ускорения естественных процессов биокорро - Знн к пронЗводстаенны v Условиях и Выявления главных факторов, влияющих на процесс биокоррозии,
Таблица1
|
Таблица 2
|
Нами использован метод математического планирования эксперимента.
Объекты, на которых проводятся эксперименты, отличаются протекающими в них процессами и характеризуются обязательным условием
— все входные переменные, или факторы, х,- х% ...хп должны быть управляемыми.' Этого требует сама постановка планирования эксперимента, предполагающего активное вмешательство в ход исследований.
В наших исследованиях был использован план дробного факторного эксперимента ДФЭ 24"1. в котором изучалось влияние на процесс биокоррозии четырех различных Факторов.
Условие построения плана может быть записано в виде равенства: Х4=Х, ХлХ?. смысл которого в том. что уровни фактора Х4 в плане определяются как произведение факторов X,. Х2, Х313].
С целью определения оптимальных условий для развития тионовых бактерий, являющихся одной из важ - ных причин биокоррозин строительных материалов, и в соответствии с дробной репликой полного факторного эксперимента было проведено К опытов в двух повторностях.
Опытные растворы содержали компоненты, необходимые для развития тионовых бактерий: Na->S->Ov S. СаЛ(РОАЪ. (NH^SO^ NaiHP04 12НА MgS04, iNaHCO,, KCi. FeS04. ""
Среда для разведения тионовых бактерий составлялась на основе двух известных микробиологических сред для развития тионовых бактерий: среды Бейеринка и среды Ваксмана. Состав этих сред приведен в табл. 1.
Оптимизация проводилась по четырем факторам: Na->S->0} — (Т). S - (S). Са,(Р04)2 - (Р), (NH4)2S04
— (iN). Характеристика факторов, влияющих на развитие тионовых бактерий, и их интервалы варьирования представлены в табл. 2.
В соответствии с планом эксперимента готовилось 8 сред, в которых исчерпаны все возможные комбинации изучаемых факторов на двух уровнях. Выбор среднего уровня (0) и интервала варьирования факторов имеет большое значение хпя оценки их значимости. Основ -
Ным уровнем являются концентрации компонентов известных сред (среды Бейсринка и среды Ваксма - на). Размах варьирования выбирался с учетом лимитируюшен области.
Цемеитно-песчан ые образцы - кубы (марка цемента М-400) известной массы и размера 2x2x2 см помешались в стеклянные сосуды и заливались опытной средой. Эксперимент продолжался в течение 480 сут. В среднем через каждые 5 сут снимались значения рН. По окончании эксперимента проводились измерения массы, объема и прочности при сжатии образцов строительных матер иачов.
Обработка результатов экспериментов выполнялась на ЭВМ PC AT. Получены уравнения для изменения рН среды — Y], изменения массы — Y2 и прочности образцов строительных материалов — Y3. Y,=5,45-0.25 х, +0.27 х, (1) Y->= 12.5+2.5 х(-3.8 х3 (2)
Y5=8.43-0.29x,-0,03x4 (3)
Коэффициенты регрессии значимы по критерию Фишера, и полученная модель адекватна процессу коррозии.
Напомним, что X, — содержание Na2S203, Х3 - Са3(Р04)2. Х4 - (NH4)2S04 (табл. 2). "Как следует из уравнения (1). значение рН понижается с ростом содержания в среде Na2S203 и повышается с ростом Са3(Р04)2. Это объясняется биохимическим окислением Na2S203 и образованием H2S04 микробного происхождения, что влечет за собой снижение рН. Чем ниже рН, тем интенсивнее протекает процесс разрушения бетонного камня.
А) - образование кристаллов двуводного гипса на поверхности цементно-песчаных образцов; Б) - коррозионные трещины на поверхности образца, подвергшегося микробной коррозии |
Как следует из уравнения (2). масса образцов уменьшается с увеличением содержания Na2S203 и повышается с увеличением Са3(Р04)2. Это связано с тем. что основным питательным субстратом для бактерий Th. thioparus является тиосульфат. Наличие серы не является определяющим фактором, так как в ходе биохимических процессов Th. thiopanis синтезирует серу микробного происхождения и подкисляет среду до уровня рН=5.5, при котором начинают развиваться Th. thioparus. потребляя серу микробного происхождения.
В растворе Саз(Р04)2 диссоциирует на Са-+ и фосфат-ионы. Высокое содержание Са2* в среде препятствует выщелачиванию кальция из образцов. Поэтому масса образцов строительных материалов уменьшается гораздо меньше в растворах, содержащих большие концентрации Са3(Р04)2.
Как следует из уравнения (3). прочность образцов строительных материалов Увеличивается с уменьшением Na2S203 (X,) и (NH4)2S04 (Х4). Тиосульфат является основным питательным субстратом для бактерий Th. thioparus. Чем больше тиосульфата в среде, тем выше скорость размножения бактерий, больше содержание серной кислоты в среде, а следовательно, меньше прочность образцов. (NH4)2S04 содержит в своем составе биогенный элемент — азот, который необходим для роста и размножения бактериальных клеток, синтеза белков и нуклеиновых кислот. С повышением в среде солей аммония возрастает интенсивность развития бактерий (при наличии тиосульфата). и тем больше, соответственно, выделяется серной кислоты, вызывающей коррозию бетона.
М и крое копичес кое иссл едова - ние поверхности образцов показало. что структура цемента полностью разрушена и на поверхности остался один песок. Эти результаты подтверждены рентгеноструктур - ным анализом. На поверхности почти всех кубов наблюдались белые включения (рис. а). Как показал рентгеноструктурный анализ, это кристаллы гипса - CaS04 2Н20.
На рисунке б видно также образование на поверхности образцов глубоких трещин. Данное явление наблюдалось у всех образцов. Наиболее глубокие трещины были на образцах, которые находились в средах. содержащих оптимальное количество необходимых для развития бактерий элементов, что свидетельствует об интенсивной коррозии в этих средах и о глубоких изменениях в структуре цементного камня.
В результате проведенных исследований была определена опти - мальная водная среда для протекания биокоррозионных изменений, г/л: Na7SX>3 - 9: S - 5: NaHC03 - 1: (NH4bS04 —0.5: KCf-0.5:Ca3(P04b
- 0.5; MgS04 - 0.5: Na2HP04 12H:0
- 0.2; FeS04 - следы.
Условия, использованные нами в эксперименте, дают возможность максимально ускорить процесс биокоррозии в лабораторных условиях, что позволяет в короткие сроки исследовать развитие процесса коррозии строительных материалов. Это значительно сокращает сроки испытания строительных материалов на их сопротивляемость биокоррозии и повышает экономичность самого процесса испытания. Разрабатываемая нами методика позволит быстро и эффективно диагностировать строительные материалы на их уязвимость к биокоррозии и создавать строительные композиции, устойчивые к биологическим разрушениям.
Список литературы
1. Защита от коррозии, старения и биоповреждений машин, оборудования и сооружений. Под ред А. А. Герасименко. Справочник. М.: Машиностроение. 1987.
2. Иванов Ф. М. Биокоррозия неорганических строительных материалов // Биоповреждения в строительстве: Сб. научн. тр. / Под ред. Иванова Ф. М. М.: Стройиздат, 1984. С. 183-188.
3. Максимов В. Н. Многофакторный эксперимент в биологии. М.: Изд-во МГУ. 1980.
Агентства> имеющие серьезнь, е намерениа |
ЖЕ^Гмот-Гсгс It o^op^vos/tms
Малое предпринимательство как и развитие среднего класса - примета нашего времени. Продукция средних и малых предприятий обеспечивает строительными материалами регионы, а это немаловажно для такой большой страны как Россия в современных экономических условиях, когда нет инвестиций на дорогостоящую реконструкцию крупных производств. Часто предприятия малой мощности становятся дополнительными источниками дохода, помогая выжить основному производству. Тесно связана с этим направлением реконструкция предприятий, продукция которых становится неконкурентоспособной. Эти темы нашли отражение в данном номере журнала.
УХ. МАТВЕЕВ, д-р техн. наук. М. Н. ГИНДИН, канд. техн. наук (НИПТИ «Стройиндустрия, Москва)