Исходное сырье для получения фторопластов

Тетрафторэтилен CF2 = CF2 — бесцветный газ без запаха, нетоксич­ный; т. кип.—76,3° С; т. пл. 142,5° С; пл. 1,519 г/см3 (при—76,3° С). Нерастворим в воде, растворим в органических растворителях. Легко вступает в реакцию присоединения с хлором и бромом, а также в реак­ции замещения галогенов и полимеризации.

В технике тетрафторэтилен получают из дифторхлорметана (фрео - на-22):

600-700° с

CHF2CI 2CF'21 ср2=ср2

Трифторхлорэтилен CF2 —CFC1 в нормальных условиях представля­ет собой газ, конденсирующийся в жидкость при —26,8° С. Мол. вес 116,48; т. пл. — 157,2° С; плотность при tKaa 1,38° С.

При хранении мономер в присутствии кислорода воздуха способен полимеризоваться при комнатной температуре.

Трифторхлорэтилен может быть получен из 1,2,2-трихлор-1,1,2-три - фторэтана действием на него цинковой пыли в спиртовой среде

C1F2C-CC12F —F2C=CFC1 + ZnCl2

1С2пьОп]

Применяется трифторхлорэтилен для Лшополимеризации и сополи­меризации с другими веществами. Он сополимеризуется с винил - и ви- нилиденфторидом, винилхлоридом, винилацетатом, стиролом, метилме - такрилатом и некоторыми другими мономерами. С винилиденхлоридом и акрилонитрилом трифторхлорэтилен не сополимеризуется. Качественные реакции и количественные определения хлора и фтора см. ниже.

Винилфторид CH2 = CHF — бесцветный газ со специфическим запа­хом. Т. кип. — 72,2° С; т. пл. 160,5° С; нерастворим в воде. Плотность при —72° С 0,853 г/см3.

Промышленным методом получения винилфторида является гидро­фторирование ацетилена в присутствии катализатора HgCl2, нанесенно­го на уголь:

[HgCU]

СН = СН + HF---------------------------------------------- v CH2=CHF

Самопроизвольно винилфторид не полимеризуется, он менее акти­вен, чем винилхлорид. Полимер его плавится при 198° С и разлагается при 300° С, растворяется при температуре выше 110° С в амидных рас­творителях, тетраметиленсульфоне и др.

Винилиденфторид CH2 = CF2—бесцветный газ с т. кип. —84° С; Т. пл. — 117° С; плотность при —26° С 1,03 г/см3. Растворим в спирте и хлороформе, нерастворим в воде. Устойчив даже на солнечном свету. Промышленным методом получения винилиденфторида является реак­ция дифтордихлорэтана с цинковой пылью и Nal в растворе ацетамида или 2-этилгексанола при 145° С:

[zn]

Ch2ci-ccif2;—ch2=cf2 + Znci2

Или пиролиз дифторхлорэтана или грифгорэтана по следующей схеме:

870° С

CH3-CCIF2------------------------------------- CH2=CF2 + НС1

820° с

CH3-CF3-------------------------------------- *CH2=CF2 + HF

Винилиденфторид менее реакционноспособен, чем хлористый вини - лиден. Для его полимеризации необходимы кроме инициаторов (переки­си бензоила, перекиси ацетила, персульфатов) высокая температура и давление (30—100 атм). Чаще всего полимеризацию проводят в раство­ре. Практическое значение имеют сополимеры винилиденфторида с эти­леном, фтористым винилом и особенно с тетрафторэтиленом и трифтор - хлорэтиленом.

Поливинилиденфторид и его сополимеры — аморфные, бесцветные полимеры, устойчивые к действию минеральных кислот и щелочей; рас­творяются в ароматических углеводородах, метаноле, хлороформе и че - тыреххлористом углероде, диметилацетамиде и др.

Комментарии закрыты.