Системы измерения pH растворов
Большинство отечественных систем контроля активности водородных ионов в растворах строят на базе серийно выпускаемых первичных преобразователей различных модификаций и высокоомных преобразователей рН-261, характеризующихся высокой точностью.
Первичный преобразователь преобразует pH растворов, который характеризует кислотность или щелочность жидкости, в пропорциональную э. д.с. Преобразователь pH-261 представляет собой высокоомный потенциометр, предназначенный для измерения этой э. д.с.
При изучении технической документации следует иметь в виду, что размах шкалы преобразователя рН-261 может быть узким, равным 1 или 2,5 pH, и широким, равным 5 или 10 pH. Основная погрешность по показывающему прибору преобразователя рН-261 не превышает 2%, а по выходному напряжению — 1% размаха шкалы прибора.
Первичные преобразователи выпускают двух типов — погружные ДПг, предназначенные для установки на технологических аппаратах (баках, резервуарах), и проточные ДПр — на технологических трубопроводах.
Давление в магистрали или емкости при применении серийных первичных преобразователей не должно превышать 0,6 МПа, при этом проектом должна быть предусмотрена система подачи в преобразователь давления, превышающего на 0,02—0,03 МПа давление в магистрали или емкости.
Температура измеряемого раствора для всех типов первичных преобразователей не должна превышать 100°С.
На активность водородных ионов, которая определяется числом pH, оказывает значительное влияние температура жидкости. Степень влияния температуры на значение pH зависит от выбора типов измерительного и вспомогательного электродов — электродной системы. Стандартные электродные системы подбирают таким образом, чтобы существовало значение pH, для которого э. д.с. первичного преобразователя оставалась бы постоянной при любых значениях температуры в диапазоне от 0 до 100сС. Это значение pH и соответствующая ему э. д.с. определяют тип электродной системы, который обозначается шестизначным номером. Три первые иифры номера определяют э. д.с., а три последние — значение pH. Например, электродная система 000700 развивает э. д.с., равную 0 при pH 7 и любой температуре в диапазоне 0—100°С. Говорят, что такая электродная система имеет изопотенциальную точку с координатами 0 мВ и 7 pH.
В зависимости от характера изменения температуры раствора, pH которого измеряют, проектом должна быть предусмотрена компенсация влияния температуры раствора на показания рН-261. Для сред со значительными и частями изменениями температуры предусматривают автоматическую температурную компенсацию; для сред, температура которых поддерживается автоматически постоянной или изменяется незначительно, устанавливают ручной термокомпенсатор ТКР-2. В трм случае когда pH измеряемой среды изменяется вблизи значения pH, которое соответствует координате изопотенциальной точки данной электродной системы, температурную компенсацию можно вообще не вводить. Например, не вводят температурную компенсацию в систему контроля pH, если производится анализ питьевой воды, которая должна быть нейтральной (pH 7), с применением электродной системы 000700.
Іредмоіпамшую прочерку преобразователя рН-261 вместе с пер - пичимм Hprd^ptjrujiiaiiviCM проводяї на наладочной производственно# ft;i w. I К'род ныдачоП d монтаж из первичного преобразователя извле - к (нот измерительный и вспомогательный электроды. Эти электродц( устанавливает наладчик по окончании монтажа преобразователя на технологическом оборудовании. Стеклянные измерительные электро-1 ды выпускают четырех модификаций, правильность выбора электрод» можно проверить по табл. 27.
Таблица 27. Условия применения измерительных электродов в зависимости от температуры жидкости и pH раствора (ГОСТ 16287—77)
Тип электрода |
Диапазон возможного изменения температуры среды, СС |
Диапазон изме - ньния, pH |
Максимальное давление анализируемой среды, МПа |
1 |
0...40 |
О О |
|
2 |
25...100 |
0,6 |
|
3 |
15...80 |
0...9 |
|
4 |
70...1Е0 |
0...8 |
1,2 |
Для проведения градуировки и проверки основной погрешности! высокоомного преобразователя рН-261 применяют имитатор электродной системы И-01. С помощью имитатора можно проимитировать электродную систему, принципиальная схема которой представлена на рис. 88.
Имитатор И-01 (рис. 192) позволяет установить напряжение, эк-| Бивалентное э. д.с. электродной системы, в диапазоне от 0 до ±1000 мВ, подать его на вход преобразователя через сопротивление 0; 500 или 1000 мОм и подключить последовательно сопротивление, эквивалентное сопротивлению вспомогательного электрода, равное 0; 10 или
Рис. 192. Имитатор электронных систем И-01: /—клеммы для подключения преобразователя, 2 — разъем для подключения коаксиального кабеля. 3 — клеммы «Земля*. 4— клеммы для подачи сигнала помехи, 5 — клеммы для подключения потенциометра
20 кОм. С помощью имитатора можно включить в измерительную цепь напряжение, эквивалентное э. д.с. между раствором и корпусом емкости или трубопроводом. Для проверки помехозащищенности преобразователя через имитатор подключают к измерительной цепи сигнал помехи от внешнего источника переменного напряжения 50 мВ. На панель управления имитатором выведены курбели декадных переключателей ПІ (1—10)
П2 (10—100), ПЗ (100—1000 мВ). Переключатель П4 позволяет устанавливать три значения сопротивления измерительного электрода, равные 0; 500 и 1000 МОм, переключатель П6 служит для смены полярности и отключения выходного напряжения, П5 — имитации сопротивления вспомогательного электрода на значениях 0; 10 и 20 кОм, а также перемены полярности напряжения, имитирующего э. д.с. между корпусом (землей) и измеряемым раствором.
К клеммам 1 подключают при проверке pH 261 коаксиальный кабель, а к разъему 2 — кабельную линию между ДПг и рН-261. При необходимости высокий точности имитации э. д.с. через клеммы 5 подают напряжение от внешнего источника напряжения, например потенциометра.
Для испытания помехозащищенности комплекта к клеммам 4 подключают внешний источник я»50 мВ. К клемме 3 подключают заземляющий проводник.
Для проведения проверки собирают схему (рис 193). Центральную жилу кабеля подключают к клеммам «Изм.», а экран — к клеммам «Всп.» имитатора и преобразователя. Клемму 3 «Земля» имитатора И-01 подключают к клемме 7 преобразователя рН-261 и к зазем ляющему винту на корпусе преобразователя. К клеммам 1 к 2 преобразователя подключают магазин сопротивлений или ручной термокомпенсатор ТКР-2 Преобразователь включают в работу и после двухчасового прогрева на имитаторе устанавливают переключателем П4 (см. рис. 192) — 500 мОм, /75 — 10 кОм. Переключатели П1 —ПЗ устанавливают в нулевое положение.
По градуировочной таблице для данной электродной системы устанавливают э. д.с., соответствующую проверяемой точке. Переключатель П5 устанавливают в положение «+» или «—» в зависимости от знака э. д.с. В табл. 28 приведены значения э. д.с. электродной системы с градуировочной характеристикой 000700 с координатами изопотен - циальной точки Еи — 0 мВ, рНи=7 pH для температур 0; 20 и 80СС.
Таблица 28. Значения э. д. с. (мВ) электродной системы 000700 (£н = 0 мВ, рНи = 7 pH)
pH |
Температура раствора. °С |
pH |
Температура раствора, СС |
||||
0 |
20 |
80 |
0 |
20 |
80 |
||
—1 |
438,8 |
464,5 |
559,5 |
7 |
0 |
0 |
0 |
0 |
378,7 |
406,4 |
489,6 |
8 |
-54,1 |
-58,1 |
—69,0 |
1 |
324,6 |
348,4 |
419,6 |
9 |
—108,2 |
— 116,1 |
— 139,9 |
2 |
270,5 |
290,3 |
349,7 |
10 |
—162,3 |
-174,2 |
-209,8 |
3 |
216,4 |
232*2 |
279,8 |
11 |
—216,4 |
-232,2 |
—279,8 |
4 |
162,3 |
174,2 |
202,8 |
12 |
-270,5 |
—290,3 |
—349,7 |
5 |
108,2 |
116,1 |
139,9 |
13 |
-324,6 |
—348,4 |
—419,6 |
6 |
54,1 |
59,1 |
69,0 |
14 |
—378,8 |
—406,4 |
-489,6 |
В табл. 29 приведены значения сопротивления термокомпенсатора ТКР-2, соответствующие различным температурам.
Таблица 29. Зависимость сопротивления термокомпенсатора от температуры раствора
Температура pacveopa, °С |
Сопротивление компенсатора Rf, Ом |
Температура раствора. °С |
Сопротивление компенсатора Rj, Ом |
Температура раствора, °С |
Сопротивление компенсатора Rf, Оы |
0 |
175 |
40 |
204,7 |
80 |
234,5 |
10 |
182,3 |
50 |
212,2 |
90 |
241,8 |
20 |
189,9 |
60 |
219,6 |
100 |
249,4 |
30 |
197,3 |
70 |
226,9 |
Табл. 28 и 29 используют при проверке рН-261. Например, требуется проверить работоспособность рН-261, предназначенного для измерения pH раствора в пределах 4, ..., 9 pH. Температура раствора 20° С. К клеммам 5 (см. рис. 192) И-01 подключают образцовый потенциометр, которым контролируют э. д.с., соответствующие 4, 5, ... ,9 pH. Действительные значения этих э. д.с., которые имеют значения 174,2; 116,1; ... ; —116,1, определяют по табл. 28. При проверке на магазине сопротивления, подключенном к клеммам / и 2 рН-261 (см. рис. 193), устанавливают Rt — 189,9 Ом, которое находят по табл. 29.
Настройку преобразователя рН-261 проверяют в определенной последовательности. На его вход подают последовательно напряжения, соответствующие началу и концу шкалы, при этом основная погрешность показывающего прибора
где Е — значение э. д.с. электродной системы на проверяемой точке,
мВ; U— отсчет по образцовому потенциометру, мВ; Ек—Еа — размах шкалы преобразователя, мВ
Если погрешность настройки преобразователя больше допустимой, то начало шкалы устанавливают вращением оси потенциометра 4 (рис. 194
Для настройки верхнего значения (конца) шкалы на вход преобразователя подают напряжение, соответствующее верхнему пре-
Рис. 194. Бн&шний вид преибразователя (а) и органы настройки (б): потенциометры: I — «ФНн — грубо». 4 — «pH — широкий диапазон», 5 — «pH — узкий дна пазов», 6 — «Выход», 7—«Еи — грубо», 8 — «pH — точно», 9 — «Настройка по буферному раствору», 2—регулировка начального тона, 3 — регулировка усиления,
10 — сигнальная лампа
делу измерения, и в зависимости от Диапазона измерения поворачивают ось потенциометров 4 или 5 и стрелку преобразователя устанавливают на конечную отметку шкалы.
Для проверки настройки преобразователя рекомендуется установить на ТКР-2 (ем. рис. 193) температуру 80*С или на магазине сопротивлений Rt = 234,5 (см. табл. 29) и проверить показания преобразователя при подаче напряжений, соответствующих началу и концу шкалы при температуре 80ЭС для данной электродной системы.
Затем проверяют выбор места установки ДПг или ДПр и монтаж системы избыточного давления электролитическою ключа 4 (см. рис. 88) вспомогательного электрода. Центральная жила коаксиального кабеля должна быть подсоединена к зажиму «Изм», с которым соединен стеклянный электрод /, а его экран — к зажиму «Вся».
Сопротивление изоляции между центральной жилой и экраном должно быть не менее 1012 Ом (измеряют тера-омметром), а сопротивление изоляции между экраном и землей — не менее 500 МОм. Коаксиальный кабель рекомендуется прокладывать одним отрезком в трубах, которые заземляют по всей длине через каждые 20 м. В тех же трубах прокладывают заземляющий изолированный проводник, подключенный квклемме 7 (см. рис. 193) преобразователя рН-261 и соединенный с контуром заземления в непосредственной близости от первичного преобразователя. Линия температурной компенсации может быть проложена в тех же трубах.
Если ручная и автоматическая температурные компенсации не предусмотрены, то между клеммами 1 и 2 клеммной коробки преобразователя устанавливают резистор Rt = 189,9 Ом. Когда для регистрации показаний применен прибор токовой системы, например КСУ, то перемычку между клеммами 5 и 6 снимают и подключают к этим клеммам нагрузку сопротивлением 2 кОм. Автоматические потенциометры подключают к клеммам 3 и 4, при этом перемычка между клеммами 5 и 6 должна быть установлена.
После проверки монтажа в первичный преобразователь устанавливают измерительный 1 (см. рис. 88) и вспомогательный 2 электроды. Электрод 1 перед установкой на сутки погружают в 0,1 М раствор соляной кислоты (НС1). Систему электрода 2 промывают ъодой. Соединительный коаксильный кабель должен быть подключен к коробке зажимов, расположенной на корпусе ДПг или ДПр. В коробке имеются три зажима: «Изм» — красного цвета, «Всп» — белого цвета и кЗемля». После подключения центральной жилы кабеля к цветному зажиму в коробке зажимов, а экрана к зажиму «Земля» электрод 1 с сальником и вкладышем устанавливают в корпус первичного преобразователя и затягивают рукой накидную гайку. Электрод 2 тщательно протирают и устанавливают в бачок 5.
В бачок заливают раствор КС1 и проверяют пропускную способность пористой перегородки 3, которая должна быть в пределах 20— 30 капель в 1 ч. При необходимости пропускную способность перегородки изменяют путем изменения числа ее прокладок.
Перед подключением проверяют сопротивление электрода 2 в растворе КС1 по схеме (рис. 195). Сопротивление, измеренное омметром 3 между ключом 2 и электродом 4, должно находиться в пределах 0,5—20 кОм. Затем специальным проводом с наконечником вспомогательный электрод соединяют с зажимом белого цвета «Всп» на клеммной коробке первичного преобразователя. Систему опробуют по результатам измерения pH так называемых буферных растворов, которые имеют постоянные значения pH. Стандартные буферные растворы приведены в справочниках и инструкциях. В неметаллический сосуд с буферным раствором погружают тщательно промытые в дистиллированной воде измерительный электрод и электролитический ключ 2. Для узкопредельных систем приготовляют один буферный раствор со значением pH, близким к началу шкалы, а для широкопредельных — два буферных раствора с pH, близкими значениям начала и конца шкалы преобразователя рН-261. Ра - Рис. 195. Схема измере - створ при этом должен быть заземлен. Значения сопротивления вспо - ние pj.^ соответствующее pH буферного ра - могательного электрода. СТВОра начала шкалы, устанавливают потен-
1 — корпус электрода. 2— г ^ тт
электролитический цслюч. 3 — ЦИОМеТрОМ 9 (СМ. рИС. 194). ЗНЗЧЄНИЄ pH В омметр. 4^ ьейъжй-агедьный конце ц]Калы устанавливают потенциометром 4
После промывки электродов первичный преобразователь устанавливают на место и систему можно включать в работу.
В пусковой период, когда значения pH измеряемых сред могут быть далеки от номинальных, рекомендуется для контроля сверять рН-261 с данными лабораторных испытаний.
Если в процессе работы возникают сомнения в правильности работы системы, то, подключая имитатор И-01 к кабелю в месте установки первичного преобразователя, проверяют работоспособность высокоомного преобразования в комплекте с кабелем. Если преобразователь рН-261 работает нормально, то проверяют первичный преобразователь в основном на надежность электрических контактов и сопротивление электродов. Если рН-261 не работает, то к его клеммной колодке подключают имитатор и проверяют настройку. Если при этом установили, что рН-261 исправлен, проверяют кабельную линию.
Системы контроля pH имеют высокое внутреннее сопротивление (до 1000 МОм), и поэтому предъявляются высокие требования к сопротивлению изоляции электродных систем и линий связи. При наличии в показаниях рН-метров большой погрешности в первую очередь протирают насухо и промывают спиртом коробку зажимов ДПг или ДПр и клеммную колодку преобразователя рН-261.