МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИОЛЕФИНОВЫХ ВОЛОКОН
Механические свойства полиолефиновых волокон зависят от природы полимера, а также в значительной степени от условий переработки полимера в волокно. К важнейшим показателям, характеризующим механические свойства волокон, относятся: прочность, удлинение, начальный модуль, эластические свойства, устойчивость к многократным деформациям, текучесть' под нагрузкой (крипп), усадка при повышенных температурах и др.
В табл. 46, 47, 48 приведены механические свойства полиолефиновых волокон (моноволокна и филаментной нити).
ТАБЛИЦА 46
Свойства полиэтиленового моноволокна1
|
Прочность полиолефиновых волокон. Из приведенных таблиц видно, что полиолефиновые моноволокна обладают достаточно высокой прочностью. Как и следовало ожидать, волокно алатон, полученное из полиэтилена высокого давления,
Полипропиленовое волокно |
Волокно |
||||
Характеристики |
профакс |
файбер РТ |
файбер PTV |
из стерео- регулярного полистирола |
из поли-4- метиллен - тилена-1 |
Номер............................................................ |
1500— |
1500— |
1500— |
1500—■ |
1500— |
—3000 |
—3000 |
—3000 |
—3000 |
—3000 |
|
Прочность, ркм в кондиционных усло |
|||||
виях............................................... |
50,5 |
68,5 |
68,5 |
57,8 |
56,0 |
в мокром состоянии. . |
49,5 |
66,6 |
— |
57,8 |
55,0 |
с узелком.......................................... |
42,3 |
56,8 |
52,2 |
25,2 |
46 |
Удлинение (при разрыве), % |
25 |
28 |
21 |
6,0 |
11,5 |
Начальный модуль, кгс/мм2 |
495 |
578 |
650 |
904 |
450 |
Эластическое восстановление после нагрузки, % |
|||||
2% от разрывной. . . 5% от разрывной. , . |
98 |
100 |
100 |
94 |
98 |
92 |
94 |
96 |
83 |
95 |
|
Усадка, % |
|||||
в кипящей воде.... |
5 |
О О |
3 |
4 |
2 |
на воздухе при 115 °С. |
2 |
1,5 |
1,2 |
2 |
1 |
ТАБЛИЦА 47 |
Волокно |
|||||
Характеристики |
полипропи леновое |
обычное полиэтиленовое |
высокомодульное полиэтиленовое |
из СЭП |
капроновое |
Номер............................................................ Прочность, ркм в кондиционных усло |
50—400 |
'jP 0 1 со о о |
170—400 |
50—200 |
10—600 |
виях............................................... |
40—70 |
35—45 |
50—65 |
15—50 |
35—75 |
в мокром состоянии. . |
40—70 |
35-45 |
50—65 |
15—50 |
— |
в петле (% от исходной) |
99,2 |
98,1 |
90,0 |
98,0 |
107 |
Удлинение (при разрыве), % |
15—40 |
8—20 |
4-5 |
5—30 |
16—20 |
Начальный модуль, кгс/мм2 . |
472 |
379 |
1580 |
211 |
196 |
ТАБЛИЦА 48 |
Свойства полипропиленового, полистирольного и поли-4-метилпентилен-1 моноволокон1 |
Свойства полиолефиновых филамснтных нитей6 |
по прочности уступает другим типам полиэтиленовых волокон. Прочность полипропиленового моноволокна достигает 70 ркм, и по этому показателю оно несколько превосходит полиэтиленовое моноволокно; моноволокна из других полиолефинов (табл. 47) также характеризуются высокой прочностью (56— 58 ркм).
Филаментные полипропиленовые нити (табл. 48) по прочности (35—70 ркм) не уступают филаментным нитям из широко распространенных синтетических волокон (полиамидные, полиэфирные). Полиэтиленовые филаментные нити незначительно отличаются от полипропиленовых (35—65 ркм). Филаментные нити из СЭП занимают промежуточное положение между полиэтиленовыми и полипропиленовыми филаментными нитями.
Полипропиленовое волокно, сформованное из раствора полимера, не содержащего стабилизатора, по прочности (50— 65 ркм) почти не отличается от волокна, полученного формованием из расплава полимера7.
Производство полиолефиновых волокон, особенно полипропиленового, начато недавно, и достигнутые результаты по прочности волокон не являются пределом. Фирма «Ай Си Ай» (Анг-. лия) получила полипропиленовое волокно улстрон8 с прочностью 76,5 ркм. Высказывается также мнение9 о возможности повышения прочности полипропиленового волокна до 110 ркм.
Для полиэтиленового волокна файбер Т и полипропиленового волокна файбер PTV (табл. 46, 47) характерен повышенный, по сравнению с другими волокнами, молекулярный вес полимера, а также узкая кривая распределения по молекулярным весам. Оба эти фактора способствуют повышению прочности и улучшению других показателей волокна.
Удлинение полиолефиновых волокон при разрыве изменяется в довольно широком пределе. Высокомодульное полиэтиленовое волокно характеризуется небольшим удлинением (4—5%), присущим волокнам из очень жестких полимеров; удлинение обычного полиэтиленового волокна и моноволокна составляет 10—25%. Вследствие снижения степени кристалличности полимера волокнам алатон и из СЭП присущи высокие деформации до 35%. Для полипропиленового волокна разрывное удлинение составляет 15—40%; оно, как правило, несколько выше, чем у полиэтиленовых волокон. Моноволокно из изотактического полистирола довольно жесткое (разрывные деформации 5—6%). Такое волокно представляет интерес для некоторых специальных областей применения, например для изготовления армированных пластиков.
Начальный модуль характеризует сопротивляемость волокна внешним механическим воздействием. Чем больше начальный модуль волокна, тем лучше изделия из него сохраняют форму. Этот показатель для некоторых областей техники имеет решающее значение. Начальный модуль волокон не является постоянной величиной и зависит от скорости и величины деформации; поэтому на практике обычно определяется значение модуля при деформациях, равных 1 и 3%. Несмотря на
большую гибкость макромолекул, полиолефиновые волокна характеризуются сравнительно большими начальными модулями, превышающими начальный модуль капронового волокна (табл. 48). В зависимости от условия получения начальный модуль полиэтиленовых моноволокон колеблется в пределах 420— 740 кгс/мм2, а полипропиленовых моноволокон — в пределах 420—600 кгс! мм2. Начальный модуль волокон алатон и волокна из СЭП вследствие пониженной степени кристалличности полимера несколько ниже, чем начальные модули других полиолефиновых волокон.
Необычайно большие начальные модули может иметь полиэтиленовое волокно, названное высокомодульным волокном. По этому показателю полиэтиленовое волокно приближается к вискозному и полиэфирному (из довольно жестких полимеров) и значи-
тельно превосходит капроно - и 8 /г 18 80 ^ 28
вое волокно (табл. 48). Удлинение, %
На рис. 88 приведены Кри - Рис. 88. Кривые напряжение—уд лине. вые напряжение — деформа - ние для волокон различных типов6-
ЦИЯ ДЛЯ полиолефиновых ВО - полиэтиленовое волокно) 2-высоко:
,, ~ модульное полиэтиленовое волокно; 3—волокно
ЛОКОН. - КрИВЫС ДЛЯ ПОЛИЭТ’Л- из СЭП; 4—полипропиленовое волокно; леновых ВОЛОКОН характери - 5-волокно капрон.
зуются крутым подъемом
(большой tg угла наклона). Для высокомодульного полиэтиленового волокна (кривая 2) зависимость е=/(о) выражается прямой линией (вплоть до разрыва волокна). Как исключение, в этом случае начальный модуль остается постоянным во всем диапазоне изменения деформаций.
Для обычных полиэтиленового и полипропиленового волокон зависимость e = f(a) близка к прямой линии (кривые / и 4), и только при деформациях, приближающихся к предельным, наблюдается изгиб кривой.
Начальный модуль волокна из СЭП гораздо меньше, чем других полиолефиновых волокон, поэтому кривая, характеризующая зависимость e = f(o), более пологая.
Основные механические свойства (прочность, удлинение, начальный модуль) полиолефиновых волокон легко можно регулировать в широком диапазоне путем изменения условий фюрмования, вытягивания и терморелаксации волокна. Особен
но большое влияние на механические свойства волокна оказывает степень вытягивания (см. гл. V).
А |
Эластические свойства полиолефиновых волокон. Качество текстильных изделий во многом зависит от соотношения обратимых (высокоэластических) и необратимых (остаточных) деформаций, развивающихся в волокне под влиянием приложенного напряжения. Наличие больших остаточных деформаций вызывает долго неисчезающую смннаемость тканей. При применении волокон в технике эластичность волокна играет еще большую роль. В табл. 49 приведены составные части деформаций полиолефиновых волокон, определенные при нагрузке, равной 25% от разрывной (для сравнения приводятся данные для капронового волокна).
ТАБЛИЦА 49 ' Составные части деформаций полиолефиновых и капронового волокон6
|
Быстро исчезающая деформация определялась спустя 3 мин после разгружения нити, медленно исчезающая составная часть деформации — как разность удлинения после разгрузки и отдыха нити. Для полиэтиленовых волокон, особенно высокомодульных, характерны очень большие остаточные деформации (17—27%). Исходя из характера кривой напряжение — деформация и высокой кристалличности полимера, эти волокна должны были иметь небольшие остаточные деформации. В действительности этого не наблюдается.
Низкую эластичность полиэтиленового волокна, видимо, можно объяснить тем, что вследствие склонности полимера к холодному течению во время испытания успевают развиться необратимые деформации. Из табл. 49 видно, что полипропиленовое волокно обладает хорошими эластическими свойствами,_ не уступая по этому показателю капроновому волокну. По дан
ным других исследователей10, эластичность полипропиленового волокна ниже эластичности полиамидного и почти такая же, как у полиэфирного волокна. На механические свойства волокон, особенно полиолефиновых, склонных к холодному течению, большое влияние оказывают условия испытания.
Томсон11 определял сминаемость полипропиленового и тери- ленового волокон; териленовое волокно, как известно, обладает очень высокой устойчивостью к этому показателю.
Ниже приведены полученные результаты:
Восстановление начальной формы, %
Волокно через 1 сек через 100 сек
Терилен......................................... 83—86............................. 93—96
Полипропиленовое..................... 40—50 90—94
При небольшом времени последействия восстановление начальной формы полипропиленового волокна значительно меньше, чем териленового, но с течением времени это различие почти сглаживается.
Для придания несминаемости тканям из полипропиленового волокна и из смеси его с другими волокнами целесообразно проводить термообработку тканей или волокон при температурах 125—135 °С под натяжением12.
Усталостные свойства и устойчивость к истиранию. С эластичностью связаны усталостные свойства, определяемые в большинстве случаев по числу двойных изгибов,
ТАБЛИПА 50
Усталостные свойства, устойчивость к истиранию и коэффициент трения полиолефиновых волокон6
* Приводится для сравнения. ** Испытания волокон первых трех типов проводились при нагрузке 5 кгс/мм.2, четвертого н пятого — при 12 кгс/ммЪ, *** Устойчивость к истиранию определялась на приборе, описанном в работе. **** Коэффициент трения определялся на приборе, описанном в работе14. |
выдерживаемых волокном до разрыва. В табл. 50 приведены данные, полученные на приборе ДП-15 при угле сгиба ±90°. Полиэтиленовое волокно в отличие от капронового характеризуется низкими усталостными свойствами. Полипропиленовое волокно по числу изгибов превосходит капроновое волокно.
По данным ВНИИВ’а при испытании в одинаковых условиях капроновое волокно выдерживает 3000, а полипропиленовое 8000 двойных изгибов до разрушения.
Устойчивость к истиранию имеет большое значение в условиях эксплуатации текстильных изделий. Она зависит от склонности волокон к фибриллированию, или расщеплению вдоль оси волокна. Склонность к фибриллированию в свою очередь зависит от степени кристалличности полимера, ориентации элементов структуры вдоль оси волокна и коэффициента трения. По данным табл. 50, полиэтиленовое волокно по устойчивости к истиранию превосходит полипропиленовое, для которого этот показатель очень низкий. По другим источникам15 различие в устойчивости к истиранию этих волокон не столь значительно.
Коэффициент трения играет важную роль в процессе переработки волокна и в ряде случаев при эксплуатации текстильных материалов. Полиэтиленовое волокно характеризуется очень низким коэффициентом трения (табл. 50), поэтому на ощупь оно воспринимается, как воскообразное волокно. Вследствие низкого коэффициента трения его целесообразно применять для изготовления обивочных тканей. Коэффициент трения полипропиленового волокна очень высокий, и это является одним из преимуществ полипропиленового волокна перед полиэтиленовым, так как волокно обладает менее выраженными воскообразными свойствами, что открывает более благоприятную перспективу его применения для изготовления товаров широкого потребления, особенно в смеси с другими волокнами.
Текучесть полиолефиновых волокон. При приложении внешнего усилия происходит деформация полиолефиновых волокон, развитие которой можно разделить на две стадии. На первой стадии почти мгновенно с момента приложения внешнего усилия волокно претерпевает деформацию, размеры которой зависят от величины приложенной нагрузки. Процесс растяжения на этом не заканчивается, и на второй стадии под влиянием постоянно действующей нагрузки происходит медленное увеличение деформации. При длительном воздействии внешнего усилия (величина которого значительно меньше величины предельной нагрузки) в результате постепенного увеличения удлинения может произойти разрыв волокна. Это явление, названное текучестью, присуще большинству полимерных материалов и особенно полиолефиновым волокнам (полиэтиленовому) , что является существенным недостатком этих волокон.
Текучесть полимеров может быть вызвана изменением конформаций макромолекул или их перемещением друг относи
тельно друга. За время приложения внешнего усилия макромолекулы не успевают принять равновесных конформаций, соответствующих возникшему в полимере напряжению, поэтому с течением времени происходит выпрямление макромолекул, что внешне проявляется в увеличении удлинения волокна. Это явление известно под названием упругого последействия. При достижении равновесных конформаций макромолекул дальнейшее увеличение удлинения должно прекратиться. Однако в процессе деформации наряду с изменением конформаций макромолекул почти всегда наблюдается взаимное перемещение макромолекул и надмолекулярных агрегатов, т. е. развитие процесса стационарного вязкого течения, приводящего к накоплению необратимых деформаций.
Определяющим фактором, препятствующим развитие течения волокна, является интенсивность межмолекулярного взаимодействия. Малое межмолекулярное взаимодействие в полиолефиновых волокнах обусловливает их большую склонность к текучести. Аналогичная картина наблюдается для других полимеров (тефлон, силиконы), для которых также характерно небольшое межмолекулярное взаимодействие.
Текучесть полиолефиновых волокон возрастает по мере увеличения приложенного к ним усилия16. Повышение температуры вызывает увеличение кинетической энергии макромоле-
ТАБЛИЦА 51 Продолжительность (в мин) выдерживания различными волокнами нагрузки до разрыва в зависимости от температуры (нагрузка — в % от исходной прочности)
|
кул и тем самым приводит к ослаблению межмолекулярного взаимодействия и возрастанию текучести волокна. В табл. 51 приведены данные, характеризующие продолжительность выдерживания нагрузки до разрыва для различных волокон при комнатной и повышенной температурах.
14—1006
Из табл. 51 видна крайне низкая стабильность формы полиолефиновых волокон под действием нагрузки по сравнению с другими волокнами.
Полипропиленовое волокно меньше подвержено текучести, чем полиэтиленовое волокно. Волокно из неразветвленного полиэтилена высокой кристалличности при нагрузке 20% от разрывной претерпевает непрерывно увеличивающиеся деформации (текучесть), приводящие к разрыву волокна. При нагрузке 40% от разрывной полиэтиленовое волокно разрушается через несколько часов.
Текучесть полипропиленового волокна при этой же нагрузке выражена довольно слабо15.
В работе17 исследовалась текучесть полиэтиленового волокна с прочностью 67—85 ркм, при этом авторы пришли к выводу, что развитие деформации во времени подчиняется следующему эмпирическому уравнению:
s = Аз -)- В (о — о0) tn
где е — деформация, %; а — напряжение; его — начальное напряжение; t — время, мин;
А, В, п — постоянные.
Усадка полиолефиновых волокон. Полиэтиленовое волокно характеризуется большой усадкой (6—10%) в кипящей воде.
Рис. 89. Зависимость усадки полиолефиновых волокон от температуры: 1—волокно из СЭП; 2—полиэтиленовое волокно; 3—полипропиленовое волокно. Температура, °С |
Волокно из СЭП и из разветвленного полиэти - ■ лена характеризуется еще большей величиной усадки ( см. табл. 46). Это создает благоприятную перспективу получения объемной пряжи из этих волокон. Полипропиленовое волокно по усадочным свойствам мало отличается от капронового волокна. В работе18 свободная усадка полиолефиновых волокон определялась при непрерывном
нагревании на воздухе со скоростью 3—5 град/мин (рис. 89). По величине усадки волокна располагаются в следующий ряд: СЭП > полиэтиленовое > полипропиленовое. Температура ну
левой прочности в указанных условиях нагревания для полиэтиленового волокна составила 122°С, а для полипропиленового волокна 160 °С.