ПРОЦЕССЫ ПРОИЗВОДСТВА ЦИКЛОГЕКСАНА

Циклогексан производится в промышленности гидрирова­нием бензола в газовой или жидкой фазе. Для газофазного гид­рирования используется таблетированный катализатор, содер­жащий 50 % (мае.) Ni на Сг203 [17]. В последнее время все шире применяется жидкофазное гидрирование, имеющее сле­дующие преимущества: меньший объем реактора, более эффек­тивный отвод теплоты, что обеспечивает более высокую селек­тивность.

При жидкофазном гидрировании может использоваться ни- кель-хромовый катализатор [18]; температура процесса 150-200 °С, парциальное давление водорода 0.6-5.3 МПа. Возможно исполь­зование мелкодисперсных катализаторов на основе металлов платиновой группы, нанесенных на у-А1203 [19]. Причем наи­большую активность проявляют катализаторы, содержащие 1 % Rh или Ru; достаточно высокий выход циклогексана обес­печивается при невысокой температуре (100 °С) и давлении во­дорода 1 МПа. Полученные результаты согласуются с рядом активности катализаторов при гидрировании бензола [20]: Rh > > Ru > Pt > Ni.

Гидрирование бензола на Na-формах цеолитов осуществляет­ся при 250 °С, давлении 3 МПа при объемной скорости сырья 1 ч 1 с конверсией 98.3 % и селективностью образования циклогекса­на 100 % [21]. Установлен ряд активности цеолитсодержащих ка­тализаторов гидрирования: Pd/H-Y > Pd/H-ЦВМ > Pd/H-M. Из­менение активности в этом ряду объясняется доступностью для реагирующих молекул металлических кластеров, располагаю­щихся во внутрикристаллических порах цеолитов.

Процесс разработан фирмой «Toray Ind., Inc.». Катализатор проявляет высокую активность и селективность образования цик - логексана 99.7 %, длительную работоспособность и устойчивость к катализаторным ядам, в особенности к серосодержащим со­единениям, тормозит побочные реакции, вызываемые примеся­ми парафиновых углеводородов. Процесс характеризуется высо­кой утилизацией Н2 (> 97 % ), содержание Н2 в отработанных га­зах менее 10 % (мол.). Расход исходных материалов и энергии на 1 т циклогексана: бензол - 0.93 т, 90 %-й водородсодержащий газ - 900 нм3 при 137 нм3 отходящих газов, пар с Р = 0.6 МПа - 0.11 т, пар с Р = 1.1 МПа - 0.4 т, пар с Р = 2.1 МПа - 0.1 т, элек­троэнергия - 80 кВт ч, охлаждающая вода -8 т, горячая вода - 0.94 т; регенерируется 0.94 т пара (Р > 0.35 МПа).

Комментарии закрыты.