Структура и морфология боровольфрамовых волокон
Наиболее полно читатели могут ознакомиться с описанием ' структуры и морфологии боровольфрамовых волокон в обзорах [4, 14] и [15]. Здесь же изложим краткое содержание этих обзоров.
Несмотря на то что бор осаждается химически из смеси ВС13 и Н2 в поликристаллической ^-ромбоэдрической форме, малые размеры кристаллов ('--20 А) позволяют рассматривать его как аморфный. При осаждении бора в интервале температур 1300— 1400 °С большое количество ^-ромбоэдрического бора образует локальные кристаллы существенно больших размеров. С возрастанием температуры число таких образований растет, и при температуре выше 1400 °С практически весь бор осаждается в виде поликристаллической формы с размерами кристаллов, равными нескольким тысячам ангстрем. Такая поликристаллическая форма приводит к низким физико-механическим свойствам волокна, и поэтому необходимо избегать ее образования при производстве борных волокон.
Большинство локализованных дефектов, приводящих к росту внутренних напряжений и соответственно к падению прочности, возникает в процессе получения волокна. Основной задачей при получении высокопрочных борных волокон является уменьшение влияния этих дефектов. Можно было бы избежать образования дефектов в виде участков поликристаллического бора, если бы удалось выдерживать температуру осаждения ниже пика температуры их образования. Включение таких посторонних примесей, как карбонизированные частицы, окись вольфрама и хлорид ртути, увеличивает число дефектов, приводящих к росту внутренних напряжений. Эти дефекты имеют вид «шишек» или капель на внешней поверхности волокна. Отмечено, что частота образования этих дефектов низка вблизи ртутного электрода и на участке, где волокно очищается, т. е. на промежуточном электроде. Осколки основы также являются источником сходных дефектов. Во избежание этого основу очищают нагреванием в нейтральном газе (или смеси газов), пропуская через систему чистый водород до начала осаждения бора. Волокна могут также увлекать частицы, образовавшиеся в результате трения и соприкосновения их со стенками реактора под действием электростатических сил. 230
Образования этих дефектов можно избежать, контролируя положение волокон в центре реактора и задавая необходимое натяжение исходя из расхода основы. Трещины в вольфрамовой основе приводят к образованию волокон с низкой прочностью при растяжении. Во избежание этого применяют метод предварительной вытяжки вольфрама.
Еще одной причиной снижения прочности является образование кольцевых радиальных трещин. Число этих дефектов возрастает, если температура осаждения низка или если увеличивается скорость получения волокна при реализации многостадийной схемы. Эти дефекты могут быть устранены более жестким контролем над температурным профилем. Улучшение продольных прочностных свойств боровольфрамовых волокон за последние десять лет является следствием организации тщательного контроля всего технологического процесса получения продукции, что привело к снижению числа дефектов в волокне.
Поверхность бороволокон имеет зернистую структуру, сходную со структурой зерен в колосе (см. рис. 10.5). Эти зерна образуются на зародышевых участках основы, которая не является абсолютно гладкой. На рис. 10.5 видно, что они больше, лучше выражены и более упорядочены для боровольфрамовых, нежели для бороуглеродных волокон. Такое различие является результатом влияния относительно грубой поверхности боровольфрамовых волокон. Меньшая зернистость бороуглеродных волокон является следствием более гладкой поверхности углеродных волокон основы, дефекты которых «залечены» пиролитическим графитом. Как было показано в п. 10.2.2.3, улучшение поверхности бороуглеродных волокон — это одно из свойств, которое предопределяет низкую трансверсальную прочность эпоксиборопла - стиков.