Возможности метода РТЛ

Сравнением значений температур максимумов РТЛ и релак­сационных переходов, обнаруженных другими методами (механи­ческих и диэлектрических потерь, термомеханических кривых и ЯМР), было показано, что они имеют место в областях размора­живания подвижности различных кинетических единиц [9.7—9.9].

При разогреве облученных некристаллических полимеров чис­ло максимумов на кривой высвечивания обычно не превышает 2—3, а для частично-кристаллических их может быть до 4—5. По­луширина максимума свечения не зависит от размеров и веса об­разца, а определяется только температурным интервалом, в кото­ром размораживается подвижность разных кинетических единиц.

- Совпадение максимумов свечения на кривой РТЛ с областями кинетических и структурных переходов в полимерах дает осно­вание считать, что акты рекомбинации зарядов осуществляются за счет размораживания теплового движения кинетических еди­ниц, на которых находятся электронные ловушки или центры све­чения. При этом время жизни электрона в ловушке определяется временем релаксации той кинетической единицы, на которой нахо­дятся связанные электроны.

Для каждого полимера характерна вполне определенная кри­вая высвечивания. Даже образцы одного и того же полимера, ес­ли они различаются степенью кристалличности, концентрацией межмолекулярных связей и термической предысторией, имеют различные кривые РТЛ. Анализ положения максимумов на кри­вых высвечивания полимеров разных классов при различных ско­ростях размораживания образцов в предлеах (от 2 до 60 К/мин) показал, что увеличение скорости размораживания w сдвигает мак­симумы свечения в сторону высоких температур в соответствии с соотношением Т “ах —А—Blgw. Здесь А и В — константы, ха­рактерные для данного полимера. Положение максимумов на кривой высвечивания зависит от дозы предварительного облуче­ния; с увеличением дозы температура максимума в результате сшивания полимера смещается в сторону высоких температур. Для совместимых смесей полимеров характерно наличие лишь одного максимума РТЛ при температуре стеклования смеси, при­чем его положение меняется при изменении соотношения компо­нентов. Кривые РТЛ гетерогенных смесей полимеров представля­ют собой сумму кривых высвечивания отдельных компонентов, взятых в определенном соотношении.

Все это свидетельствует о том, что РТЛ облученных полимеров в первую очередь определяется процессами молекулярного дви­жения. В процессе изучения РТЛ полимеров, удается не только

определить температуры структурных и кинетических переходов,, но и получить сведеШ^я об их характере и об энергии активации* процессов молекулярного движения [9.10; 9.11].

Комментарии закрыты.