За последние годы американскими химиками были сделаны по­пытки повысить выхода продуктов посредством предварительной обра­ботки дерева реактивами, которые содействовали бы отщеплению та­ких групп, как ацетил, формил, метоксил и, следовательно, образова­нию большого количества уксусной и муравьиной кислот if метилового спмрта.

Palmer[5]) в небольшой реторте, вмещавшей около 6 фунтов дре­весины, подвергал сухой перегонке кусочки клена и бука приблизи­тельно такого размера 2"Х 1' X Чг"- Эти кусочки дерева предвари­тельно обрабатывались фосфорной кислотой или сырым древесным креозотом, или смесью того и другого. Обработка производилась, тк средством смачивания дрййесины в кипящем растворе, фосфорной кислоты; после охлаждения жидкость сливалась с дерева и взвеши - ваяась. Титрование кислоты до и после обработки не показывало 5 заметной адсорбции, так что о количестве кислоты можно было судить по увеличению веса сырых кусков. Одновременно с действие» катали­заторов изучалось влияние давления, которое при опытах менялось от 0 до 110 фунтов на кв. дюйм. Результаты опытных перегонок с фосфорной кислотой показаны в следующей таблице, в которой приведены для сравнения также результаты обыкновенной сухой пе­регонки без фосфорной кислоты (см. стр. ее).

— 6в —

У клена фосфорная кислота вызывает увеличение выхода мети­лового спирта при атмосферном давлении, но если давление увеличи­вается, выход понижается. Уксусная кислота остается без изменения.

У бука выход метилового спирта в присутствии фосфорной кислоты при атмосферном давлении также значительно повышаются, при. чем с увеличением давления они понижаются. Гонка 12-ая £рлед - ствие необыкновенно высокого выхода уксусной кислоты требует проверки.

Содержание фосфорной кислоты около 5°/0 кажется достаточным для получения максимальных выходов, так как большее количество фосфорной кислоты мало влияет на увеличение выходов.

Присутствие фосфорной кислоты выражается особенно резко в сильном уменьшении образования смолы, которое практически сво­дится к нулю при атмосферном давлении. Выход же угля, напротив того, увеличивается за счет смолы. В дестилляте были найдены зна­чительно большее количества креозотных масел, чем это бывает при обыкновенных условиях.

Интересные опыты были сделаны Palme г'ом по сухой перегонке дерева, пропитанного древесной смолой (креозот):—было найдено зяа - Чительное увеличение выхода метилового спирта, которое объясняется отщеплением метоксильеых групп от фенолов; кроме того, выход, спирта увеличивался еще от повышения давления, выход же уксусной кислоты оставался без изменения.

Hawley •) изучал действие катализаторов, употребляя известь, углекислый кальций, соду, натриевый силикат, окись магния, окись железа и хлористый магний. Главный интерес результатов, получен­ных Hawley, заключается в их применении к сухой перегонке опилок, так как они гораздо легче, и полнее пропитываются растворами. Если же вещества брались нерастворимые, то их просто смешивали с опилками. Опилки, пропитанные растворами или смешанные с испы­туемыми веществами, брикетировались и подвергались перегонке в особом аппарате при механическом давлении, чтобы предотвратить распадение брикетов во время перегонки. Полученные результаты показаны в таблице на стр. 68,

Первые цифры каждой породы относятся к нормальной перегонке без катализаторов. Из таблицы видно, что сода в слабом растворе — полуторапроцентном для клена и полупроцентном для дуба—дает наи­высший выход метилового спирта при одновременном хорошем выходе уксусной кислоты; сравнивая с нормальной перегонкой без соды, мы видим для клена увеличение выхода спирта на 48%, а для дуба на 12%.

Обработка клена известковым молоком дала увеличение выхода спирта на 52%, но уксусная кислота почти совсем исчезла. Влияние разных веществ на выход уксусной кислоты очень различно, но ни в одном случае не было сколько-нибудь значительного увеличения, почти все опыты покавывали уменьшение уксусной кислоты сравни­тельно с обыкновенной перегонкой.

Были сделаны также опыты с большими кусками дерева, при чем сухой перегонке подвергалось дерево необработанное, обработан­ное раствором соды под давлением и смоченное обыкновенным путем. Во всех опытах обработанное дерево дало увеличение выхода метило­вого спирта, при чем наивысший выход дало дерево, обработанное раствором соды под давлением. Выхода уксусной кислоты оказывались по большей части пониженными.

При употреблении углекислой извести были получены Basse tt'OM -) Хорошие выхода ацетона, но Hawley, употребляя небольшие количе­ства извести, нашел, что унеличения выхода ацетона при этом не происходит н что низкие выхода уксусной кислоты нельзя припи­сывать разложению ее известковой соли в ацетон.

') Che m. Met. Kog. 566 (1021). -) Chem. Met. Eng. 20, 190 (1919).