Уксусная кислота и ее производные

Уксусная кислота (СН, • С02Н) была известна еще в древно­сти в виде винного уксуса, который получается при окисле­нии вуна. В природе она встречается в растениях или в чистом виде, или в виде эфиров. Уксусная кислота принадлежит К так называемым жирным кислотам, общей формулы Сп Нъ О,. В хнмнческй чистом состояний она представляет бесцветную жид­кость с острым запахом, которая при 16,75°Ц затвердевает в кристал­лическую массу, напоминающую лед, откуда и произошло название ледяной уксусной кислоты. Точка застывания меняется в зависимости от содержания воды; так, если уксусная кислота содержит 5 96 воды, точка застывания понижается до 9,4°, при Ю°/о воды—до 4,3°, при 24»/о воды—до 7,4". Удельный вес при 1ь°—1,0553. С водой она смешивается во всех отношениях и* сама является хорошим раство­рителем для органических соединений. При смешивании с водой про­исходит уменьшение объема, которое достигает максимума, когда смешивается один моль уксусной кислоты с одним молем воды. При смешивании, чистой уксусной кислоты с водой удельный вес сначала увеличивается, а потом понижается; удельный вес раствора с содер­жанием. 55% уксусной кислоты равен удельному весу ледяной уксус­ной кислоты. Поэтому по одному удельному весу нельзя судить о содержании уксусной кислоты в водном растворе.

Нижеследующая таблица показывает удельный вес растворов уксусной кислоты при 15°.

Содержа­ние CjHJOJ

Удельный вес

Содержа­ние

С2Н«0,

%

Удельный вес

0

0,9992

10

1 ,(Й42

1

1,0007

20

1,0(284

2

1,0022

30

1,0412

3

1,0037

40

1,4523

4

1,0052

50

1,0615

5

1,0067

60

1,0685

Б

1,0083

70

1,0733

7

1,0098

80

1,0748

8

1,0113

00

1,0713

9

1,0127

100

1,0553

Точка кипения чистой кислоты —118,1°Ц. Водные растворы Кипят при температурах между Too и 118°, и пар, образовавшийся из этих растворов, всегда содержит менее кислоты, чем кипящая жидкость, так что в результате кипения уксуснокислые растворы все более и более обогащаются кислотой.


Теплоемкость чистой уксусной кислоты между 0° н I003 рав­няется 0,497.

Скрытая теплота испарения при 118,1° равняется 85 кал.

С повышением крепости раствора уксусной кислоты точка кипе­ния повышается очень медленно для слабых растворов. Тогда как чистая вода кипит при 100°, раствор с содержанием 50°/0 уксусной кислоты имеет точку кипения Ю1°Ц.

В древесном порошке вместе с уксуснокислым кальцием нахо­дятся соли гомологов уксусной кислоты: муравьиной, пропионовой, масляной и других. Большая разница существует в фракциониро­ванной перегонке этих кислот. В то время как уксусная и муравьиная кислоты всегда переходят в хвостовой фракции, пропионовая и масля­ная кислоты перегоняются и в хвостовой и головной фракциях, смотря по концентрации раствора. В слабых растворах они являются продуктами головной фракции, а в крепких—перегоняются в хвосто­вой фракции.

Укажем еще на ее химические свойства, С окислами металлов она дает уксуснокислые соли; некоторые из них находят большое применение в промышленности. С алкоголями уксусная кислота соединяется, образуя эфиры, например, метиловый, этиловый эфиры уксусной кислоты. Из уксусной кислоты получаются хлористый Ацетил и уксусный ангидрид, имеющие промышленное значение.

Марганцовокислый калий не действует на чистую уксусную кислоту, и этим свойством пользуются для определения ее чистоты.

Уксусная кислота находит громадное и разнообразное примене­ние в жизни и в промышленности. В виде уксуса она употребляется В пищу, в фармации и медицине применяется для приготовления антипирина, аспирина, фенацетина и других фармацевтических про­дуктов; затем она находит применение в приготовлении синтетиче­ских пахучих "веществ (ацетаты борнеола, линалоля, гераниола и пр.), в производстве красок (например, индиго), уксуснокислых солей и эфиров, искусственного шелка, ацетатов целлюлозы и т. д.

Уксусный ангидрид (СН3 . СО^О употребляется в настоящее время в производстве уксусных эфиров и ацетатов целлюлозы. Он получается следующим образом. При воздействии хлорокиси фос­фора на иабыток уксуснокислого калия или натрия образуется хло­ристый ацетил по уравнению:

РОСЦ + 3 СН3 . СОгК.= з CHS. СО. С1 + Р04К3

При избытке уксуснокислой соли хлористый ацетил действует на нее, образуя уксусный ангидрид по уравнению:

Сн3. со. С) + сн8. со, к=(сн8. ео)3о+кс1.

Для реакции нужно брать плавленую уксуснокислую соль калия или натрия и прибавлять к ней хлорокисн фосфора моне - многу, капля за каплей. Реакция происходит энергично. Куб, где производится эта работа, имеет двойные стенки и обратный холо­дильник. Во время сильной реакции он охлаждается пропусканием холодной воды в пространство между стенками, а обратной холо­дильник служит для конденсации паров хлористого ацетила. Когда реакция кончена, уксусный ангидрид отгоняется, лучше всего в вакуум. Для очистки его от хлористого ацетила он еще раз или два подвергается перегонке с плавленым уксуснокислым калнем.

Хлорокись фосфора можно заменить фосгеном, при чем реакция идет так:

СОС12 + 4СН, . C02Na = 2(QH, . CO)sО + Na, COe + 2Nad.

Наконец, можно воспользоваться реакцией хлористого сульфу - рнла на уксуснокислый натрий:

S02C1, - f 4СН3 . COaNa= 2(CHsCO)20 + Na^O* + 2NaCI,

В практике для этой цели берут 66,2 кг хлористого сульфурила И 165—170 кг плавленого уксуснокислого натрия н получают около 100 кг уксусного ангидрида.

Уксусный ангидрид представляет бесцветную подвижную жид­кость с удушающим запахом, кипящую при 137°. Он мало растворим в воде, в соприкосновении с которой медленно гидратизируется, превращаясь в уксусную кислоту.

Хлористый ацетил или хлор-ангидрид уксусной кислоты пред­ставляет уксусную кислоту, у которой гидроксильная группа заменена хлором. Он получается при действии треххлористого фосфора PCL (а также Р0С13, или PC1S) на уксусную кислоту:

ЗОН, , С02Н+РС13=зСН, . СОС1+Р(ОН)Э,

При нагревании до 100® Ц, например, на водяной бане, отгоняют хлористый ацетил и подвергают его вторичной перегонке жяя уда­ления небольшого количества уксусной кислоты.

Хлористый ацетил представляет бесцветную жидкость, дымящую на воздухе, обладает удушливым запахом, разъедает слизистые обо­лочки носа и глаза, перегоняется без разложения, кипит ирм 65° и имеет уд. вес 1,13 при 0°.

С водой он разлагается на уксусную кислоту и хлористый водород:

СН,. COCl-F Н20 = СНа. С0,Н + НС1.


Если вместо воды подействовать на хлористый ацетил спиртами, то образуются сложные эфиры.

Ири действии аммиаком получается амид уксусной кислоты.

Хлористый ацетил находит применение в промышленности и лабораторной практике.

Эфиры уксусной кислоты. Уксусная кислота служит для приго­товления эфиров, находящих разнообразное употребление. в промыш­ленности. Они образуются по общему уравнению:

СН3 . C02H+Lt . OH=CHs . C02R-J-H,0. Спирт эфир

Из эфиров уксусной кислоты больше всего применяются в ироиз - водстве метиловый, этиловый и амиловый эфиры.

Существуют следующие способы получения эфиров:

1) Посредством действия уксусной кислоты на спирт в ярисут - ствии водоотнимающих средств,

2) Посредством действия еерной кислоты и уксуснокислой соли на спирт,

3} посредством действия хлористого ацетила или уксусного ангидрида на спирт;

СН3 . С0С1-ЬС3Н3 . ОН = СН8 . С03. С2Н, + НС1 (СН3 . С0),0 + С, Н6 . ОН = СН, . С02С2Н6 + СН3 . С02Н.

Уксуснометнловый эфир СН3 . СОг - СНа—бесцветная жидкость, с точкой кипения 57,5°Ц и с уд. весом 0,9677; находится в древесном уксусе,—в продукте сухой перегонки дерева.

Уксусноэтиловый эфир представляет жидкость с приятным запахом, с уд. весом 0,9238, кипящую при 77°Д.

При производстве этих эфиров исходят из метилового и этило­вого спирта, с одной стороны, и из уксусной кислоты или из смеси древесного порошка и уксуснокислого натрия с серной кислотой, с другой стороны.

Реакция образования эфиров производится в медном кубе, обо­греваемом голым огнем или паром и снабженным холодильником, которым можно пользоваться, как прямым холодильником или как обратным. При употреблении древесного порошка котел должен иметь мешалку.

При производстве эфира из древесного порошка в котел загру­жают высушепный порошок и спирт с избытком против вычислен­Ного количества и к этой снеся приливают при перемешивании рас­считанное с небольшим избытком количество обыкновенной серной кислоты, к которой - прибавлено немного концентрированной серной кислоты. Смесь слегка нагревают в течение 1—2 часов при обратном холодильнике, затем ведут перегонку при прямом холодильнике, отгоняя под конец остаток эфира. Бели хотят полученный продукт очистить, его промывают 2 раза водой, высушивают хлористым каль­цием, который вместе с водой удерживает и спирт. Промывные воды, содержащие спирт и эфир, подвергаются перегонке в колонном аппа­рате; головная фракция содержит эфир и присоединяется к продук­там следующих операций, следующая фракция представляет крепкий спирт, который используется для новой операции, затем идет слабый спирт, который присоединяют к новым промывным водам. Выход, эфира составляет 95°/0 теоретического.

При производстве эфира из уксусной кбслоты поступают ана­логичным образом, прибавляя лишь небольшое количество серной кислоты (5%) в качестве катализатора. Вместо минеральных кислот предлагали применять в данном случае сернокислую медь, цинк, никкель, алюминий. В последнее время для получения уксусно - метилового эфира стали употреблять неперегнанный древесный уксус (жижку), при чем можно думать, что растворимая смола играет каталитическую роль, ускоряющую реакцию. Смесь древесного уксуса и спирта с некоторым количеством серной кислоты перегоняется в кубах, снабженных колоннами, которые действуют таким образом, что, пропуская пары эфира, конденсируют пары спирта и возвра­щают его в куб.

Уксуснометиловый эфир употребляется в кондитерском деле в качестве синтетических духов (запах фрукт), служит как раствори­тель, обладает драгоценной способностью растворять целлулоид и поэтому применяется для приготовления лаков ва основе целлу­лоида, а также для имирегнирования тканей.

Уксусноэтиловый эфир, как и уксуснометиловый, употребляется в кондитерском и ликерном деле, применяется для вывода жирных пятен на одежде, служит, подобно уксуснометиловому и уксусно - амиловому эфирам, как растворитель целлулоида, ацетонов и ннтра-, тов целлюлозы, для производства лаков и имирегнирования тканей, для производства бездымного пороха, кинематографических лент, искусственного шелка и т. д.

Уксусноамиловый эфир СН3 . СО, . ОьН„ представляет бесцвет­ную жидкость удельного веса 0,8762, кипящую при 125°Ы и обладаю­щую запахом груши. Он часто употребляется в кондитерском деле,, в парфюмерии и служит как растворитель.

Технический укеусноам п л о в ы й эфир получается посредством этерифнкации сивушного масла, которое остается в виде отброса при ректификации винного спирта. В сивушном масле находятся спирты пропиловый, бутиловый, амиловый и цроч, но амилового спирта больше всего. Технический уксусноамиловый эфир, приготовленный из сивушного масла и технической уксусной кислоты, представляет нечистый продукт и содержит 5 — 20°/о амилового спирта или не - этернзованного сивушного масла. Он имеет точку кипения около 188° и уд. вес 0,857, в воде нерастворим.

Производство его заключается в следующем. Сначала пригото­вляют смесь концентрированной серной кислоты и амилового спирта и оставляют смесь в теплом месте на 2 — 3 дня. Затем в медный котел, снабженный мешалкой и нагреваемый на песчаной бане, помещают обезвоженную уксуснонатриевую соль, приводят в движе­ние мешалку и постепенно приливают ранее приготовленную смесь серной кислоты и амилового спирта. После этого котел нагревают, Соединив его предварительно с обратным холодильником, затем пере­водят его на прямой холодильник и отгоняют уксусноамиловый Эфир.

Иногда применяется холодный способ, который состоит в том» что смесь реагирующих веществ оставляют стоять в течение 24 часов; в это время реакция заканчивается. Затем прибавляют излишек воды, уксусноамиловый эфир всплывает наверх и сливается.

Таким образом получают сырой продукт, который подвергают ректификации, при чем отделяется головная фракция, так как она содержит большое количество валерианового альдегида и амилового спирта.

Иногда вместо уксуснонатриевой соли употребляют уксусяо - Кальцйевую, но она имеет тот недостаток, что содержит много при­Месей, и образующийся сернокислый кальций покрывает стенки Котла твердой коркой.

Уксуснонатриевая соль. В прежнее время уксуснонатриевая Соль служила важным материалом для выработки уксусной эссенции И ледяной уксусной кислоты. В настоящее время эти продукты вы­рабатываются из древесного порошка, н уксуснонатриевая соль нахо­дит себе другое применение. Она употребляется в крашении, в про­изводстве хлористого ацетила и уксусного ангидрида. Плавленая соль применяется как обезвоживающее средство в разных органиче­Ских синтезах.

Существует три способа получения уксуснонатриевой соли:

1} получение из жижки посредством насыщения ее кальцини­рованной содой, как было уже описано выше,

2) Приготовление из слабых аогонов уксусной кислоты и

3) Получение посредством разложения раствора древесного ко­ротка сернокислым натрием по уравнению:

Са(СгН303)2 + NajSO, = CaS04 - j - 2C3H30,Na.

Большой недостаток этого способа состоит в том, что при, этом образуется двойная солЬ (S04)JNa2Ca, которая значительно умень­шает выход. Этот способ теперь почти совсем оставлен.

Уксуснонатрневая соль кристаллизуется с тремя частицами воды и поэтому имеет такую формулу:

ОНзСОгИа+ЗНаО,

Т. е. в 100 весовых частях кристаллической соли, содержится только 60 частей сухой безводной. Кристаллическая соль плавится прн 75» в своей кристаллизационной воде, которую при 120° совсем теряет и превращается в белый порошок; прн 319° наступает так называемое огненное плавление,

В сухом воздухе она выветривается — теряет свою воду, которую снова поглощает во влажном воздухе. Плавленая соль расплывается и может поглотить до 7Н20. Этот перенасыщенный раствор закри - сталлизовывается в присутствии кристалла соли, выделяя при этом тепло. В горячей воде уксуснонатрневая соль гораздо больше раство­ряется, чем в холодной, как показывает нижеследующая таблица:

Темпера­тура

Содержание в насыщенном растворе

Безводной уксусно-; Кристаллическое натрпевой соли : уксусноиатриевоЯ на 100 8 соли на 100 г

20,4

33,82

151

23

38,13

30°

27

44,76

ЗЗР

38

63

10СР

58

96,16

ПО5

62

103,79

120°

65,8

109,1

124,3?

67,56

112,01

Оказлваегся, после 105» растворы содержат сухой соли больше, чем ее содержится в кристаллической соли. В абсолютном спирте уксуснонатриевая соль нерастворима, 100 частей спирта крепость» 90Е/» весовых растворяют 2 чаети и 100 частей крепости 7п/0 весовых растворяю* 38 частей соли.

Кроме средней соли существуют соли, содержащие з пли 2 мо­лекулы уксусной кислоты, т. е. имеют такой состав:

CH,C02Na • СН(002Н и CH3C0,Na • 2СН, СОаН,

Они получаются при кристаллизации из раствора, полученного при нагревания двух частей безводной уксуснонатриевой соли с 2 частями кристаллической уксусной кислоты и 2 — 3 частями воды.

Уксуснокальциевая соль. Мы видели, что серый н черный дре­весный порошок представляет не чистую уксуснокальцневую соль. Для получения чистой соли нужно взять чистую уксусную кислоту и известь (1 часть извести на 8 части кислоты). Если хотят получить кристаллическую соль, то к 1 объему 27°/0-ного раствора соли при­бавляют 6—10 объемов спирта крепостью 88% весовых; при стоянии около 24 часов выделяются кристаллы.

Уксуснокальциевая соль — бесцветна, кристаллизуется с одной молекулой воды, хотя можно получить соль с двумя молекулами. Последняя при 88°Ц теряет 1 молекулу воды и переходит в первую. Уксуснокальциевая соль хорошо растворяется в воде, при чем раство­римость ее понижается с увеличением температуры: так, при 0° в 100 частях воды растворяется 37,4 части соли, при 30й — 33,82 чаети и при 100°Ц —29,65 частей.

Кроме упомянутой средней соли существует еще кислая соль со­става Са(СН3 • С0г)2 * СН3 • СО, Н • Н20, которая выделяется в виде кристаллов при стоянии смеси равных объемов безводной уксусной кислоты и насыщенного раствора средней уксуснокальциевой соли.

Уксусносвннцовые соли. Эти соли получены в виде средней Соли и нескольких основных. Средняя уксусносвинцовая соль или свинцовый сахар РЬ (СН3- С02)2- ЗН,0 была известна еще алхими­кам XV века; она кристаллизуется в больших бесцветных призмах, которые на воздухе превращаются в белый порошок карбоната. В чистой воде, свободной от углекислого газа, она дает опалесцирую - Щий раствор, показывающий кислую реакцию. При комнатной темпе­ратуре растворяется в 1,5 частях воды, при 40° —в одной части и при 100° — в 0,5 части воды. Средняя свинцовая соль начинает пла­виться около 75° и, теряя воду и немного уксусной кислоты, пре­вращается в'белый порошок, который снова плавится при 280е; нако­нец, она разлагается на ацетон, уксусную кислоту и свинец.


Раствор соли при пропускании угольной кислоты дает осадок (углекислый^ свинец); эта реакция применяется в промышленности При производстве свинцовых белил. Свинцовый сахар получается при действии уксусной кислоты на металлический свинец или на глет (окись свинца). В продаже он встречается в виде белого или в виде бурого продукта. Существует несколько способов получения белого свинцового сахара, один из которых состоит в следующем. Уксусная кислота помещается в медный куб, нагреваемый голым огнем. Куб соединяется медной трубой с деревянным, выложенным внутри свин­цом, цилиндром. Внутри цилиндра находится^ несколько полок с вста­вленными в них переточными трубками. Медная труба, подводящая пары уксусной кислоты, заканчивается внизу цилиндра, под нижней чолкой. Полки и трубки делаются из толстого свинца. Полкн покры­ваются холстом или фланелью, на них помещается глет, смешанный с небольшими кусочками кварца. От верхней крышки цилиндра идет труба, соединяющая его с холодильником.

Бары уксусной кислоты из куба переходят в нижнюю часть цилиндра и поднимаются по трубкам вверх. Происходит растворение глета с образованием уксусносвинцовой соли, которая собирается на дне цилиндра. Когда раствор достигнет крепости 36° Воме, его через кран выпускают в глиняные или в свинцовые кристаллизаторы, где он кристаллизуется.

Бурый свинцовый сахар получается при растворении глета в жижке; лучше брать перегнанную жижку после отгонки из нее спирта. Жижку насыщают глетом и полученный раствор выпаривают до тех пор, пока проба горячего раствора не станет при охлаждении затвердевать. Затвердевшую и охлажденную массу разбивают на куски и в таком виде выпускают в продажу.

Свинцовый сахар находит применение в производстве свинцовых белил и красно-желтого крона (PbCrO,); он служит также для при­готовления некоторых протрав, употребляется в крашении и в медицине.

Основной уксуснокислый свинец. Окись свинца растворяется в растворе свинцового сахара, при чем образуется основная соль PbtCjHjOj^- РЬ(0Н)2. Она употребляется для приготовления свинцового уксуса, который находит применение в лабораториях и в медицине. Свинцовый уксус представляет бесцветный раствор, при стоянии иа воздухе дает муть, имеет щелочную реакцию, осаждает белки п камеди. Он приготовляется следующим образом. 3 части свинцового сахара и I часть прокаленного и мелкого истолченного глета нагре­вают на водяной бане с ю частями воды, пока не исчезнет красный цвет смеси, которую потом переливают в сосуд с крышкой, дают от­стояться и прозрачный свинцовый уксус сливают.

Уксусноалюминиевая соль. Бе можно приготовить по общему методу растворения алюминия в уксусной кислоте или обменного


Сум* перегони» дерева. 20 Разложения свинцового сахара с сернокислым алюминием. При этом нужно заметать, что так как уксуснокислый алюминий легко гидро- лизируется, то следует избегать высокой температуры во время его приготовления. Свинцовый сахар в данном случае можно заменить уксуснокислым кальцием.

Нормальная соль (СН8 . С03)3А1 известна только в водном рас­творе. Уже на холоду она медленно гидролизируется, при нагревании гидролиз происходит быстро, при чем осаждаются основные соли.

Основные соли можно подучить, прибавляя соду к раствору уксуснокислого алюминия. Они получаются также обменным разло­жением уксуснокислого свинца и сернокислого алюминия в присут­ствии соды. Уксуснокислый алюминий часто употребляется в краше­нин, особенно при окрашивании хлопчатой бумаги красным ализа­рином. Основная соль алюминия употребляется в медицине под назва­нием Liquor Aluminii Acetici, как антисептическое и вяжущее средство.

Уксуснокислое железо. Существуют уксуснокислые соли за­киси и окиси железа. Первая из них имеет еостав Fe(C2HsO2)2-B4H20 и приготовляется посредством растворения железа в уксусной кис­лоте. Часто для этого берут неочищенную уксусную кислоту в виде перегнанной и даже яеперегнанной жижки. Железный лом и обрезкй листового железа настаивают в течение нескольких недель с жижкой. Получается раствор плотностью 12 —15° Б, содержащий соля закиси и окиси железа и разные органические примеси. Иногда этот процесс производится при нагревании. При действии железа на кислоту вы­деляется водород, увлекающий на поверхность жидкости смолистые вещества жижки, которые счерпываются ковшом. Раствор процежи­вается через фильтр и, во избежание окисления и превращения соли закиси в соль окиси, разливается в хорошо закупоренные бочки.

Эту соль в более чистом виде можно получить посредством об­менного разложения уксуснокислого кальция или свинца и серно­кислого железа.

Уксуснокислая соль закиси железа часто употребляется в кра­шении, в ситценабивном деле, для окрашивания шелка в черный цвет. Чистая соль находит применение в медицине. Она кристалли­зуется в шелковистых бесцветных иглах, хорошо растворимых в воде и легко окисляемых.


Уксуснокислая соль окиси железа Fe(CH3.C0I)S получается по­средством растворения окиси железа в уксусной кислоте или посред­ством обменного разложения. При сильном охлаждении она может Быть получена с двумя молекулами воды в виде тонких тёмнокрасных нгл, которые на воздухе превращаются в желтый порошок. Эта соль часто употребляется при окрашивании дерева в черный цвет и в про­изводстве чернил.

Уксусномедные соли. Средняя уксусномедная соль или сред­няя ярь-медянка представляется в виде темных сине-зеленых кристал­лов с одной молекулой воды и имеет состав Cu(CHs. СО*Н)г. НгО. На воздухе она медленно выветривается, теряя кристаллизацион­ную воду, нри нагревании на 100Щ этот, процесс происходит быстро, при чем кристаллы превращаются в белый порошок. Растворяется* 13,4 частях холодной воды и в 5 частях кипящей.

Существуют разные способы приготовления средней соли. 'Она получается или растворением основной соли в уксусной кислоте, или травлением медного лома слабой уксусной кислотой, или посредством действия нагретой кислоты на медную окалину.

Во Франции в настоящее время предпочитают исходить из серно­кислой меди, при чем существуют два способа. Сернокислая медь всту­пает во взаимодействие с уксуснокислой известью, получаются раствор уксуснокислой меди и осадок сернокислого кальция. Осаждение и декантация производятся при нагревании, так как сернокислый каль­ций меньше растворяется в горячей, чем в холодной воде.

По второму способу уксуснокислая медь получается при дей­ствии уксуснокислого натрия на сернокислую медь. Для этого в де­ревянном чане смешивается раствор 300 кг сернокислой меди в 800 л воды с раствором 33 кг уксуснокислого натрия в 700 л воды. Жид. кость нагревается до 70 — 75е, происходит обменное разложение и уксуснокислая медь, мало растворимая, выкристаллизовывается. Когда температура понизится до 34°,раствор становится насыщенным серно­кислым натрием. Тогда быстро сливают маточный щелок в другой бак, где в свою очередь кристаллизуется при охлаждении сернокис­лый натрий с небольшой примесью уксуснокислой меди. Маточный щелок берется отсюда для следующей операции. В раствор серно­кислого натрия опускают железные пластинки, которые осаждают медь (цементация), после выделения меди к раствору прибавляют сод ы чтобы выделить железо, и раствор перекристаллизовывается. Таким образом получают очень чистый сернокислый натрий.

Средняя уксуснокислая медь служит для приготовления крася­щего вещества, так называемой швей н фу рте кой зелени, которая имеет такой состав: (СН3- СОгН)3Си - 3(AsO,)5Cu.

Основная уксусномедная соль или основная ярь-медянка имеет разный состав в зависимости от способа приготовления. Она бывает двух сортов: зеленая н синяя.


Все сорта ярь-медянки приготовляются посредством травления меди уксусной кислотой. На русских заводах медный лом помещают в накл онаые лотки, смачивают его через каждые два дня слабой уксусной кислотой и покрывают войлоком. Благодаря действию уксусной кис­лоты и воздуха, на медной поверхности образуется слой медянки. Черев несколько недель этот слой отделяется кипячением травленой меди в медных котлах с водой, прессуется и сушится при темпера­туре 25—30°. Из пуда меди получают 2*и~~2Н пуда ярь-медянки.

Французская синяя ярь-медянка имеет состав

(Сн., ео2Н)2си. Сц(он), • 5Й2О.

Во Франции для ее приготовления берут медные листы и виноградные выжимки, которые' предварительно оставляют в течение месяца на воздухе, чтобы они могли перебродить и образовать уксусную кис­лоту. Медные листы, покрытые такими выжимками, накладывают друг на друга и оставляют стоять в продолжение 3 — 5 недель, после чего медные листы вынимают и держат недели три на влажном воздухе. Образуется корка ярь медянки, которая соскабливается с листов.

Комментарии закрыты.