Исследование молекулярного движения в полимерах

Существует тесная связь между строением и молекулярной подвижностью полимера, которая может быть оценена методом ЯМР спектроскопии [24].

Для изучения различных видов молекулярной подвижности в полимерах используют температурную зависимость второго момента спектральной линии АН22 [20]. Если полимер, охлажденный до очень низкой температуры, постепенно нагревать, то величина второго мо­мента уменьшается по мере размораживания каждого вида молеку­лярного движения. Естественно, что наиболее заметное снижение на­блюдается при размораживании сегментального движения, т. е. при переходе полимера из стеклообразного в высокоэластическое состоя­ние. Определение температурной области, в которой происходит зна­чительное уменьшение величины АН22, является одним из способов идентификации области стеклования и относится в большей степени к аморфным полимерам.

Состояние полимера можно оценить и по форме линии сигна­ла ЯМР. В аморфных полимерах наличие локального поля и сильного

межмолекулярного взаимодействия приводит к тому, что в стеклооб­разном состоянии кривая поглощения оказывается достаточно широ­кой. При повышении температуры и молекулярной подвижности про­исходит некоторое усреднение по времени локального поля и его ос­лабление; кривая поглощения становится более узкой. Для высокоэла­стического состояния характерно интенсивное молекулярное движе­ние, и кривая поглощения становится очень узкой по сравнению со стеклообразным состоянием.

Спектры времен релаксации, полученные механическим мето­дом и методом ЯМР, существенно различаются.

Комментарии закрыты.