Качественное определение поливинилацетата. Поливинилацетат— прозрачный бесцветный полимер, его плотность 1,191 г/см3; ND2Q—1,4665.

1.С монохлоруксусной кислотой поливинилацетат дает красно - фиолетовую окраску; с дихлоруксусной кислотой — сине-фиолетовую.

2. При смешении раствора поливинилацетата в тетрагидрофуране с мольным раствором фениллития в том же растворителе появляется коричневый осадок.

3. При обработке спиртового раствора поливинилацетата спиртовым раствором щелочи появляется белый осадок поливинилового спирта.

Количественное определение суспензионного поливинилацетата, ла­ка и поливинилацетатной эмульсии. В суспензионном поливинилацетате определяют остаточный мономер, летучие вещества, вязкость, термоста­бильность, молекулярный вес; в поливинилацетатной эмульсии олреде-. ляют остаточный винилацетат, дибутилфталат, сухой остаток, величину Частиц.

Количество винилацетата в полимере, в отгоне, растворе, эмульсии или суспензии можно определить обычным титрованием,. В колбу емко­стью 250 мл, содержащую 20 мл раствора уксусной кислоты, вносят 0,6—0,8 г полимера, взвешенного с точностью до 0,0002 г (5—10 г дака

1|5

Или эмульсии, взвешенных с точностью до 0,01 г). Колбу помещают в охлаждающую смесь (вода со льдом), приливают 100 мл дистиллиро­ванной воды и после охлаждения до 5—7° С титруют 0,1 н. раствором брома в ледяной уксусной кислоте.

Содержание винилацетата х (в %) рассчитывают по формуле

_ (а — Ь) ЛГ-0,0043-100

X— — ,

G

Где а и B — количества 0,1 н. раствора брома, затраченные на титро­вание соответственно анализируемой и контрольной проб, мл; К — по­правка к 0,1 н. раствору брома; 0,0043 — количество винилацетата, со­ответствующее 1 мл точно 0,1 н. раствора брома, г; G — навеска анали­зируемого вещества, г.

Определение летучих веществ в бисерном поливинилацетате произ­водят сушкой под инфракрасной лампой. Навеску 1 г высушивают под лампой в течение 2 мин, взвешивают; высушивают еще 2 раза по 1 мин до постоянного веса. Потерю в весе относят в % к исходному весу ве­щества. Высушивание можно производить в шкафу при 150° С в тече­ние 2 ч.

Молекулярный вес определяют по характеристической вязкости при 20° С раствора суспензионного поливинилацетата в высушенном и пере­гнанном ацетоне (ч. д. а.).

Величина частиц (гранул) эмульсии (в мкм) определяется при 25-кратном разбавлении испытуемой пробы дистиллированной водой с помощью оптического микроскопа типа МБП-6 или МИМ-7 при 400-крат­ном оптическом увеличении, с последующим двукратным фотографиче­ским увеличением.

Определение вязкости полимера. 1. Полимеризация винилацетата. В круглодонную колбу емкостью 100 мл, имеющую тубус для термо­метра и соединенную при помощи шлифа с холодильником, через кото­рый пропущена мешалка, вводят 15 г винилацетата и 6 г абсолютного этилацетата (что соответствует 40 вес. ч. этилацетата на 100 вес. ч. ви­нилацетата), затем прибавляют свежеперекристаллизованной перекиси бензоила 0,1% от веса винилацетата. Колбу помещают в водяную баню и нагревают при температуре кипения (72—78° С) и перемешивании в течение 8 ч. Легкое кипение начинается при 72° С и в ходе процесса температура постепенно повышается до 78° С.

Если реакционная масса раньше указанного времени загустеет на­столько, что мешалка не может больше вращаться, и температура до­стигнет 78° С, процесс заканчивают. Колбу охлаждают до 15—20° С и Через тубус берут две пробы: 2—3 г для определения вязкости полимера и 4—5 г для определения термостабильности.

2. Определение вязкости. Пробу, взятую для определения вязкости, помещают, в бюкс диаметром 40—50 мм и растворяют в 10—15 мл этил­ацетата. Бюкс с раствором ставят б вакуум-термостат и высушивают до постоянного веса. Начинают сушку при комнатной температуре, посте­пенно повышая вакуум. К концу сушки бюкс нагревают до 100° С.

После охлаждения высушенного полимера берут навеску 0,925 г, Помещают в колбу емкостью 20—30 мл, добавляют 10 мл бензола, закры-

136 вают колбу корковой пробкой и взвешивают с точностью до 0,01 г. Кол­бу с обратным холодильником нагревают на водяной бане до полного растворения полимера, после чего вновь взвешивают и, если нужно, до­бавляют бензол до первоначального веса.

Перед определением вязкости находят плотность полученного раство­ра при помощи пикнометра.

Для определения вязкости раствор заливают в вискозиметр Остваль­да, который погружают в сосуд с водой, где поддерживают температуру 20+1° С. После 20-минутной выдержки вискозиметра в сосуде при по­мощи секундомера определяют время истечения раствора. Для расчета берут среднее из трех последовательных определений.

Предварительно устанавливают константу вискозиметра по 60%-но­му раствору сахара (60 г сахара в 40 г воды). Плотность раствора сахара 1,286 г/ем3.

-Константу вискозиметра К определяют по формуле

К-= 56,5 __43,94 ~~ 1,286-0 ~~ - о '

Где 56,5—абсолютная вязкость 60%-ного раствора сахара; т — время истечения раствора сахара, с.

Вязкость полимера т) (в сантипуазах) рассчитывают по формуле R=KtP, где К—константа вискозиметра; T—.время истечения испыту­емого раствора, с; р — плотность испытуемого раствора.