Диизоцианаты, имеющие в группе 0 = C = N— два неспаренных элек­трона у атома азота, активно взаимодействуют с веществами, имеющи­ми подвижный атом водорода.

Нуклеофильная атака диизоцианатом веществ, содержащих протон, приводит к образованию переходного четырехчленного цикла: 226

■ ■ +5 —R—N=C=0

Полиуретан

—R—N—C==0

H NH—R—

Полимочевина (полнкарбамнд)

Так как реакция протекает при взаимодействии функциональш групп двух веществ: диизоциаиата и диола или дигийина, молекулярнь вес полимеров зависит от соотношения этих соединений.

В случае реакции диамина с диизоцианатом взаимодействие прои ходит с высокой скоростью, что приводит к мгновенному нарастанию вя кости, затрудняющей диффузию реагирующих молекул, это определи сравнительно невысокий молекулярный вес. Полимер выпадает из ра твора на ранней стадиц реакции, что также вызывает снижение молек лярного веса.

В случае реакции диизоцианатов с диолами и другими веществам содержащими группу ОН-, их растворимость в органических растворит лях обеспечивает возможность получения достаточно высокомолекуля ного полимера. Примеси родственных монофункциональных соединен) ведут себя как блокирующие цепи, а при высоких температурах как ги ролизующие агенты.

Добавление исходных веществ к полимеру может вызвать увелич ние молекулярного веса, так как механизм реакций ступенчатый. Кат лизаторами реакции могут служить щелочи и третичные амины.