ХИМИЧЕСКОЕ СТРОЕНИЕ И СТРУКТУРА ПОЛИМЕРОВ

Полимеры представляют собой высокомолекулярные соедине­ния, молекулы которых состоят из одинаковых многократно повторяющихся структурных группировок (звеньев). В состав молекул полимеров может входить от нескольких десятков до нескольких десятков тысяч звеньев, соединенных между собой химическими связями. Из-за большой молекулярной ■ массы молекулы полимеров называют макромолекулами. Звенья мак­ромолекул по своему составу и строению сходны с низкомоле­кулярными соединениями, из которых они получены (мономе­рами), Вещества, которые по молекулярной массе н свойствам занимают промежуточное положение между полимерами и мо­номерами, называются олигомерами.

По способу синтеза н происхождению все полимеры делятся на природные н синтетические.

В структуре полимера обычно выделяют основную цепь н в зависимости от ее состава различают карбоцепные, гетероцеп - ные и элементоорганические полимеры. Полимеры, основная цепь которых построена только из атомов углерода, называют карбоцепными. Полимеры, в основную цепь которых, кроме атомов углерода, входят и другие атомы {чаще всего атомы кислорода, азота, серы), называют гетероцепными. Основные пепи элементоорганических полимеров содержат атомы крем­ния, алюминия, титана и др.

Молекулы полимеров могут содержать звенья одинакового или различного химического состава. Полимеры, построенные из одинаковых звеньев, называются гомополимерами. Полимеры, полученные из нескольких мономеров, содержат в цепи неоди­наковые звенья-, такие соединения называются сополимерами.

По форме макромолекул полимеры делятся на линейные, разветвленные и сетчатые {пространственные).

Линейные полимеры представляют собой длинные цепи, по­перечный размер которых соответствует поперечному размеру молекул мономера, а длина цепи в сотци и тысячи раз превы­шает этот размер.

Разветвленные полимеры представляют собой также длинные цепи, но с боковыми ответвлениями. Число, длина и взаимное расположение боковых ответвлений могут быть различными, что оказывает существенное влияние на растворимость, плав­ление, механические и другие свойства полимеров. Разветвлен­ные полимеры в зависимости'от пространственного расположе -

шш боковых ответвлений (групп) делятся на стереорегуляр - ные— с определенным порядком расположения звеньев и атак­тические— с беспорядочным (случайным) расположением звеньев.

Сетчатые полимеры построены из макромолекул, связанных между собой поперечными химическими связями (мостиками), образующими единую пространственную сетку. Сетчатые поли­меры могут образовываться при непосредственном взаимодей­ствии макромолекул друг с другом или при введении другого вещества (сминающего агента). Частота поперечных связей может быть разной, поэтому различают редкосетчатые и густо­сетчатые полимеры. От частоты поперечных связен зависят свойства сетчатых полимеров: с увеличением их числа возраста­ет жесткость, повышается упругость и уменьшается способность к деформированию. В конечном итоге полимер теряет способ­ность растворяться в растворителях и плавиться при нагрева­нии.

Свойства полимеров зависят не только от их химического состава и строения, но и от взаимного расположения макромо­лекул, т. е. от надмолекулярной (физической) структуры веще­ства.

Макромолекулы способны свертываться в клубки — глобу­лы, каждая из которых состоит из одной макромолекулы, или ориентироваться более или менее параллельно друг другу, об­разуя первичные простейшие структуры, являющиеся в свою очередь элементами более сложных надмолекулярных структур.

Известны также пластинчатые структуры, фибриллярные и сферические. Пластинчатые структуры представляют собой мно­гослойную систему из плоских очень тонких пластин. Вследст­вие малой толщины макромолекулы в каждой пластине много­кратно сложены. Фибриллы, состоящие из выпрямленных целей, имеют форму ленты или нити. Сфералиты — более слож­ные структуры, построенные из фибриллярных или пластинча­тых структур, растущих радиально из одного центра.

В зависимости от степени упорядоченности расположения макромолекул различают аморфное и кристаллическое состоя­ние полимеров. Существенное отличие кристаллического состоя­ния от аморфного заключается в наличии в кристаллическом полимере строго определенного пространственного (ориентиро­ванного) расположения одновременно и цепей, и звеньев макро­молекул. Аморфные и кристаллические полимеры значительно различаются по своим свойствам.

Комментарии закрыты.