Химическая сварка
Химическая сварка основана на образовании химических связей между полимерами, приведенными в контакт, либо в результате взаимодействия функциональных групп полимеров, либо с помощью присадочного материала, введенного в зону шва. При этом, в отличие от склеивания, не образуется самостоятельной непрерывной фазы.
Химической сваркой соединяют материалы, не поддающиеся диффузионной сварке —отвержденные реактопласти, вулканизаты (резины), редкосетчатые полимеры, линейные полициклические полимеры (с лестничной структурой), а также некоторые термопласты с кристаллической и ориентированной структурой, способные соединяться диффузионной сваркой.
Способ соединения [148] реактопластов в неотверж - денном состоянии, проводимый аналогично прессованию слоистых пластиков, можно отнести к химической сварке.
Сварка отвержденных реактопластов [190, 191] зависит от природы функциональных, групп полимера, а следовательно, и от механизма отверждения материала, а также от степени отверждения, которая влияет на концентрацию функциональных групп и пластичность. материала.
І6Е
Соединение химической сваркой реактопластов, связующее которых отверждено в процессе поликонденсации [136, с. 26; 191], обусловлено наличием функциональных групп в связующем и остаточной пластичностью [117, 191]. При нагревании до температуры, превышающей температуру отверждения связующего, в условиях плотного контакта соединяемых поверхностей обеспечивается химическое взаимодействие менаду оставшимися в поверхностных слоях реакционноспособными группами. Так, удается соединить детали, изготовленные на основе' фенол оформальдегидных, фенол офур фур о ло форм - альдегидных, фенолоанилиноформальдегидиых, крезоло - фенолоформальдегидных смол.
Критерием способности пластмасс с различной степенью отверждения свариваться может служить твер - дость'[116, 191], замеряемая, например, нагретой иглой, и теплостойкость по Мартенсу [59].
Процесс химической сварки можно регулировать, изменяя режим нагревания, осуществляя подготовку поверхностей, регулируя степень отверждения связующего на стадии формования деталей.
Возможность проведения химической сварки увеличивается о возрастанием температуры нагревания шва и давления контакта. С ростом степени отверждения связующего в пластике необходимо повышать давление и температуру сварки [191].
Отсутствие пластических деформаций в материале с высокой степенью отверждения существенно сказывается на прочностных характеристиках соединения [117]. Даже при условии обеспечения наиболее полного контакта между соединяемыми поверхностями не удается получить соединение с удовлетворительной прочностью. Если соединять детали, на поверхности которых при выбранных условиях контактирования возможна пластическая Деформация, то прочность соединения-может быть равна прочности отвержденной смолы.
Поскольку материал на поверхности деталей имеет более высокую степень отверждения [192], удаление. поверхностного слоя, например, з а шкур ива ни ем облегчает сварку. Хорошо свариваются материалы с низкой плотностью структуры, например содержащие органический наполнитель [59] или отвержденные при малых давлениях [193].
Для оваркй деталей из пластмасс с высокой степенью отверждения связующего или деталей сложной конфигурации приходится применять присадочные материалы в виде пленки на основе полимера, .аналогичного связующему свариваемой пластмассы [193—195].
При сварке реактопластов, например на основе ненасыщенных полиэфиров, используют привитую сополиме - ризацию [136, с. 31; 196]. Для этого перед сваркой на соединяемые - поверхности наносят раствор инициатора полимеризации, например перекиси бензоила, й ненасыщенном мономере (стироле, винилтолуоле, диаллилфта - лате) или неотвержденную полиэфирную смолу [197] в виде тонкой пленки.
Химическую сварку пластмасс на основе отвержденных кремнийорганических смол [136, с. 27; 196] проводят с помощью органических перекисей, наносимых на соединяемые поверхности, или растворов кремнийорганических соединений с температурой разложения ниже 573 К [198].
Сварку пластмасс на основе эпоксидных полимеров выполняют с помощью метил о л фенолов [199], обеспечивающих химическое взаимодействие эпоксидных, гидроксильных и других групп, имеющихся.® эпоксидном полимере,
Технологический процесс сварки отвержденных реактопластов включает следующие операции: подготовку поверхностей, нанесение присадки, нагревание. Механическая подготовка при сварке отвержденных пластмасс в отличие, от склеивания не играет существенной роли. Однако для обеспечения плотного контакта поверхности должны быть гладкими. Поэтому их целесообразно зашкуривать с целью удалить более отвержденный слой или смазку'.
Соединение отвержденных реактопластов целесообразно проводить при нагревании в поле токов высокой частоты [136, с. 31;' 191] или с помощью ультразвука [59; 136, с. 31; 200]. Специфика подвода энергии в зону соединения, присущая этим способам нагревания, позволяет реализовать остаточную пластичность в контактирующих слоях и закончить сварку до того, как в материале шва начнется процесс отверждения. Тонкостенные детали удается соединить при передаче тепла от нагретого инструмента.
Сварку полиэфирный пластмас, поверхность которых после отверждения остается липкой, можно производить ионизирующим излучением, например от источника Со60 [201], с помощью присадки из неотвержденной полиэфирной смолы.
Для приведения в контакт поверхностей деталей из отвержденных реактопласте® необходимо, чтобы усилие и продолжительность его действия были большими, чем при сварке термопластов вследствие высокой вязкости этих материалов по сравнению с вязкостью термопластов.
Опыт, полученный, при сварке отвержденных пластмасс, был использован для разработки технологии химической сварки резин [199, 202].
Химическая сварка сшитых полимеров; полученных на основе термопластов воздействием на них ионизирующих излучений (облучение быстрыми электронами, рентгеновскими или - у-лучами), заключается во введении в' зону шва присадочного реагента, в результате чего в шве создается структура, близкая к структуре материала соединяемых деталей. Так, при сварке сшитого полиэтилена в качестве реагента используют соединения, легко распадающиеся на радикалы (перекиси, пербораты, персульфаты и др.) [203]. Детали из сшитого поливинилхлорида можно соединять с использованием только нагревания или нагревания и присадочного реагента (например, диамина) [204].
Химическая сварка некоторых термопластов и линей-- ных полициклических полимеров с использованием присадочных реагентов возможна при следующих условиях: 1) скорость взаимодействия реагента с термопластом больше скорости диффузионных процессов; 2) дЗія выбранного способа подвода тепла к изделию пластическое течение* материала обеспечивается только в контактирующих слоях, в то время как в остальном объеме материал находится при температуре, меньшей температуры его плавления или разориентацни; 3) растворитель для присадочного реагента способен вызывать набухание полимера и быстро испаряться с поверхности последнего.
Особенно эффективна - химическая сварка ориентиров ванных пленок из термопластов, сварные швы которых должны сохранять физико-механические свойства основного материала.
Для химической сварки полиамидных пленок [189; 205] и волокон [206] в качестве присадочных реагентов лучше всего применять многоосновные" кислоты (адипиновую и себациновую) и и, к хлор ангидриды.
Для сварки пленок полиэтилентерефталата используют диизоцианаты или органические перекиси [207], наносимые на соединяемые поверхности из раствора в кетоне, в смеси с раствором низкомолекулярного полиэфира в метиленхлориде [180, 185] или в смеси с окси - производными бензола [180]. Химической сваркой соединяют как тонкие (2 мкм);так и толстые (^250 мкм) пленки пол иэтилентерефта лата. Прочность их соединения при этом близка к прочности основного материала, а стойкость к действию растворителей и теплостойкость выше, чем для соединений, полученных диффузионной сваркой.
^Химической сварке с. помощью диаминов подвергают фторполимеры [172] в различных сочетаниях.
Возможность соединения тюлиимидных пленок химической сваркой [209] обусловлена наличием в них большого числа функциональных групп (имидных; амидных, карбоксильных) и переходом полиимидов в эластическое состояние при высоких температурах, Приемы хи^ мнческой сварки полиамидных пленок разработаны на основе исследования химической”^ктивности различных реагентов по отношению к полипиромеллитимиду [207, 210]. К присадочным реагентам, наиболее пригодным для промышленного использования при сварке пленок из полипиромеллитимида, относятся гекса метилен диамин и гексаметилендиизоцианат.
Химическую сварку применяют также для соединения разнородных полимеров [172, 211]. Соединение химической сваркой металлизированных алюминием пленок полиэтилентерефталата, [212] и полипиромеллитимида [213] основано на свойстве лолиизоцианатов и по - лиаминов вступать в химическое взаимодействие как с полимером, так и с гидроксидной пленкой металлов.. Химическая сварка термопластов без применения присадочных материалов может быть выполнена при действии на материал в зоне шва нейтронного [214] или рентгеновского излучения [148] достаточной мощности.
Характер процессов, происходящих при химической сварке, определяют, исследуя материал шва н свойства полученного соединения известными методами. Об образовании химических связей судят по результатам ИК-'Спектроскопии [172, 210] или изучения растворимости материала шва и вязкости растворов [189, 205, 207, 210]; по невозможности получить соединение при выпол: нении сварки без присадочных реагентов или с помощью однофункциональных присадочных реагентов [207, 210]; по образованию высокопрочного соединения при сварке с помощью присадочных реагентов, природа которых соответствует природе функциональных групп полимера [202, 204, 207, 21:0]; по высокой устойчивости соединен ния к действию повышенных температур и растворителей [172, 185, 189, 191, 202, 207, 210] и т. д. Пластические деформации материала'в зоне шва определяют, рассматривая в микроскоп поперечные срезы сварного шва [190].