Влияние больших и малых напряжений на текучесть полимеров
Для аномально вязких систем характер изменения вязкости при разных напряжениях различается (рис. 6.2). При малых напряжениях зависимости r=f(P) отвечают закону Ньютона, характерному для нормальных низкомолекулярных жидкостей. В отличие от последних коэффициент т]0 (называемый наибольшей ньютоновской вязкостью) для полимеров и дисперсных систем в этой области напряжений весьма высок (105—109 Па-с). С увеличением напряжения сдвига происходит разрушение малопрочной пространственной структуры (сетки) системы и скорость течения аномально возрастает, пока при относительно больших напряжениях структура не будет разрушена полностью и в процессе течения не будет успевать восстанавливаться. Поэтому при больших напряжениях система характеризуется также ньютоновским законом течения, но коэффициент цт (называемый наименьшей ньютоновской вязкостью) намного меньше, чем у]0.
Криволинейный участок зависимости ц=ЦР), соответствующий промежуточным значениям вязкости, связан с обратимыми изменениями структуры системы. Такое аномальное поведение обычно характерно для систем, обладающих тиксотропными свойствами. Согласно представлениям Ребиндера [6.2], в области малых гра
диентов скоростей и малых напряжений разрушаемые связи успевают тиксотропно восстанавливаться. При этом происходит медленное течение практически неразрушенной структуры по ньютоновскому закону с вязкостью т]0.
В простейших случаях изучение процессов деформации вязко - упругих систем и перехода их к установившемуся режиму течения
производится при постоянном напряжении сдвига или при посто
янной скорости сдвига. Для описания процесса течения аномально вязких систем используются различные зависимости В инженерной практике наибольшее распространение получила формула Оствальда — де Вила (6 1)
В случае исследования вязкого течения линейных полимеров в установившемся режиме при малых напряжениях используются формулы Айзеншитца
TOC o "1-5" h z -**-= — (1 + ?Р2) (6.7)
а* тю
и Ферри
-4?- = — (1 + о^>, (6.8)
dt У)0
где р и а — постоянные. Хотя эти соотношения по сравнению с формулой (6 1) имеют более ясное физическое толкование, они не
позволяют удовлетворительно описать процесс течения аномальновязких систем при больших напряжениях. При малых напряжениях согласно этим формулам течение происходит с независящей от напряжений вязкостью rjo, что характерно для полимеров с большими молекулярными массами. Зависимость (6.6), описывающая закон течения аномальных систем в широком диапазоне изменения нагрузок приводит к соотношению
где т]о — значение коэффициента динамической вязкости при напряжении сдвига Р, стремящемся к нулю, а а — константа, не зависящая от температуры и имеющая размерность, обратную напряжению.