Уксусная кислота и ее производные
Уксусная кислота (СН, • С02Н) была известна еще в древности в виде винного уксуса, который получается при окислении вуна. В природе она встречается в растениях или в чистом виде, или в виде эфиров. Уксусная кислота принадлежит К так называемым жирным кислотам, общей формулы Сп Нъ О,. В хнмнческй чистом состояний она представляет бесцветную жидкость с острым запахом, которая при 16,75°Ц затвердевает в кристаллическую массу, напоминающую лед, откуда и произошло название ледяной уксусной кислоты. Точка застывания меняется в зависимости от содержания воды; так, если уксусная кислота содержит 5 96 воды, точка застывания понижается до 9,4°, при Ю°/о воды—до 4,3°, при 24»/о воды—до 7,4". Удельный вес при 1ь°—1,0553. С водой она смешивается во всех отношениях и* сама является хорошим растворителем для органических соединений. При смешивании с водой происходит уменьшение объема, которое достигает максимума, когда смешивается один моль уксусной кислоты с одним молем воды. При смешивании, чистой уксусной кислоты с водой удельный вес сначала увеличивается, а потом понижается; удельный вес раствора с содержанием. 55% уксусной кислоты равен удельному весу ледяной уксусной кислоты. Поэтому по одному удельному весу нельзя судить о содержании уксусной кислоты в водном растворе.
Нижеследующая таблица показывает удельный вес растворов уксусной кислоты при 15°.
Содержание CjHJOJ |
Удельный вес |
Содержание С2Н«0, % |
Удельный вес |
0 |
0,9992 |
10 |
1 ,(Й42 |
1 |
1,0007 |
20 |
1,0(284 |
2 |
1,0022 |
30 |
1,0412 |
3 |
1,0037 |
40 |
1,4523 |
4 |
1,0052 |
50 |
1,0615 |
5 |
1,0067 |
60 |
1,0685 |
Б |
1,0083 |
70 |
1,0733 |
7 |
1,0098 |
80 |
1,0748 |
8 |
1,0113 |
00 |
1,0713 |
9 |
1,0127 |
100 |
1,0553 |
Точка кипения чистой кислоты —118,1°Ц. Водные растворы Кипят при температурах между Too и 118°, и пар, образовавшийся из этих растворов, всегда содержит менее кислоты, чем кипящая жидкость, так что в результате кипения уксуснокислые растворы все более и более обогащаются кислотой.
Теплоемкость чистой уксусной кислоты между 0° н I003 равняется 0,497.
Скрытая теплота испарения при 118,1° равняется 85 кал.
С повышением крепости раствора уксусной кислоты точка кипения повышается очень медленно для слабых растворов. Тогда как чистая вода кипит при 100°, раствор с содержанием 50°/0 уксусной кислоты имеет точку кипения Ю1°Ц.
В древесном порошке вместе с уксуснокислым кальцием находятся соли гомологов уксусной кислоты: муравьиной, пропионовой, масляной и других. Большая разница существует в фракционированной перегонке этих кислот. В то время как уксусная и муравьиная кислоты всегда переходят в хвостовой фракции, пропионовая и масляная кислоты перегоняются и в хвостовой и головной фракциях, смотря по концентрации раствора. В слабых растворах они являются продуктами головной фракции, а в крепких—перегоняются в хвостовой фракции.
Укажем еще на ее химические свойства, С окислами металлов она дает уксуснокислые соли; некоторые из них находят большое применение в промышленности. С алкоголями уксусная кислота соединяется, образуя эфиры, например, метиловый, этиловый эфиры уксусной кислоты. Из уксусной кислоты получаются хлористый Ацетил и уксусный ангидрид, имеющие промышленное значение.
Марганцовокислый калий не действует на чистую уксусную кислоту, и этим свойством пользуются для определения ее чистоты.
Уксусная кислота находит громадное и разнообразное применение в жизни и в промышленности. В виде уксуса она употребляется В пищу, в фармации и медицине применяется для приготовления антипирина, аспирина, фенацетина и других фармацевтических продуктов; затем она находит применение в приготовлении синтетических пахучих "веществ (ацетаты борнеола, линалоля, гераниола и пр.), в производстве красок (например, индиго), уксуснокислых солей и эфиров, искусственного шелка, ацетатов целлюлозы и т. д.
Уксусный ангидрид (СН3 . СО^О употребляется в настоящее время в производстве уксусных эфиров и ацетатов целлюлозы. Он получается следующим образом. При воздействии хлорокиси фосфора на иабыток уксуснокислого калия или натрия образуется хлористый ацетил по уравнению:
РОСЦ + 3 СН3 . СОгК.= з CHS. СО. С1 + Р04К3
При избытке уксуснокислой соли хлористый ацетил действует на нее, образуя уксусный ангидрид по уравнению:
Сн3. со. С) + сн8. со, к=(сн8. ео)3о+кс1.
Для реакции нужно брать плавленую уксуснокислую соль калия или натрия и прибавлять к ней хлорокисн фосфора моне - многу, капля за каплей. Реакция происходит энергично. Куб, где производится эта работа, имеет двойные стенки и обратный холодильник. Во время сильной реакции он охлаждается пропусканием холодной воды в пространство между стенками, а обратной холодильник служит для конденсации паров хлористого ацетила. Когда реакция кончена, уксусный ангидрид отгоняется, лучше всего в вакуум. Для очистки его от хлористого ацетила он еще раз или два подвергается перегонке с плавленым уксуснокислым калнем.
Хлорокись фосфора можно заменить фосгеном, при чем реакция идет так:
СОС12 + 4СН, . C02Na = 2(QH, . CO)sО + Na, COe + 2Nad.
Наконец, можно воспользоваться реакцией хлористого сульфу - рнла на уксуснокислый натрий:
S02C1, - f 4СН3 . COaNa= 2(CHsCO)20 + Na^O* + 2NaCI,
В практике для этой цели берут 66,2 кг хлористого сульфурила И 165—170 кг плавленого уксуснокислого натрия н получают около 100 кг уксусного ангидрида.
Уксусный ангидрид представляет бесцветную подвижную жидкость с удушающим запахом, кипящую при 137°. Он мало растворим в воде, в соприкосновении с которой медленно гидратизируется, превращаясь в уксусную кислоту.
Хлористый ацетил или хлор-ангидрид уксусной кислоты представляет уксусную кислоту, у которой гидроксильная группа заменена хлором. Он получается при действии треххлористого фосфора PCL (а также Р0С13, или PC1S) на уксусную кислоту:
ЗОН, , С02Н+РС13=зСН, . СОС1+Р(ОН)Э,
При нагревании до 100® Ц, например, на водяной бане, отгоняют хлористый ацетил и подвергают его вторичной перегонке жяя удаления небольшого количества уксусной кислоты.
Хлористый ацетил представляет бесцветную жидкость, дымящую на воздухе, обладает удушливым запахом, разъедает слизистые оболочки носа и глаза, перегоняется без разложения, кипит ирм 65° и имеет уд. вес 1,13 при 0°.
С водой он разлагается на уксусную кислоту и хлористый водород:
СН,. COCl-F Н20 = СНа. С0,Н + НС1.
Если вместо воды подействовать на хлористый ацетил спиртами, то образуются сложные эфиры.
Ири действии аммиаком получается амид уксусной кислоты.
Хлористый ацетил находит применение в промышленности и лабораторной практике.
Эфиры уксусной кислоты. Уксусная кислота служит для приготовления эфиров, находящих разнообразное употребление. в промышленности. Они образуются по общему уравнению:
СН3 . C02H+Lt . OH=CHs . C02R-J-H,0. Спирт эфир
Из эфиров уксусной кислоты больше всего применяются в ироиз - водстве метиловый, этиловый и амиловый эфиры.
Существуют следующие способы получения эфиров:
1) Посредством действия уксусной кислоты на спирт в ярисут - ствии водоотнимающих средств,
2) Посредством действия еерной кислоты и уксуснокислой соли на спирт,
3} посредством действия хлористого ацетила или уксусного ангидрида на спирт;
СН3 . С0С1-ЬС3Н3 . ОН = СН8 . С03. С2Н, + НС1 (СН3 . С0),0 + С, Н6 . ОН = СН, . С02С2Н6 + СН3 . С02Н.
Уксуснометнловый эфир СН3 . СОг - СНа—бесцветная жидкость, с точкой кипения 57,5°Ц и с уд. весом 0,9677; находится в древесном уксусе,—в продукте сухой перегонки дерева.
Уксусноэтиловый эфир представляет жидкость с приятным запахом, с уд. весом 0,9238, кипящую при 77°Д.
При производстве этих эфиров исходят из метилового и этилового спирта, с одной стороны, и из уксусной кислоты или из смеси древесного порошка и уксуснокислого натрия с серной кислотой, с другой стороны.
Реакция образования эфиров производится в медном кубе, обогреваемом голым огнем или паром и снабженным холодильником, которым можно пользоваться, как прямым холодильником или как обратным. При употреблении древесного порошка котел должен иметь мешалку.
При производстве эфира из древесного порошка в котел загружают высушепный порошок и спирт с избытком против вычисленНого количества и к этой снеся приливают при перемешивании рассчитанное с небольшим избытком количество обыкновенной серной кислоты, к которой - прибавлено немного концентрированной серной кислоты. Смесь слегка нагревают в течение 1—2 часов при обратном холодильнике, затем ведут перегонку при прямом холодильнике, отгоняя под конец остаток эфира. Бели хотят полученный продукт очистить, его промывают 2 раза водой, высушивают хлористым кальцием, который вместе с водой удерживает и спирт. Промывные воды, содержащие спирт и эфир, подвергаются перегонке в колонном аппарате; головная фракция содержит эфир и присоединяется к продуктам следующих операций, следующая фракция представляет крепкий спирт, который используется для новой операции, затем идет слабый спирт, который присоединяют к новым промывным водам. Выход, эфира составляет 95°/0 теоретического.
При производстве эфира из уксусной кбслоты поступают аналогичным образом, прибавляя лишь небольшое количество серной кислоты (5%) в качестве катализатора. Вместо минеральных кислот предлагали применять в данном случае сернокислую медь, цинк, никкель, алюминий. В последнее время для получения уксусно - метилового эфира стали употреблять неперегнанный древесный уксус (жижку), при чем можно думать, что растворимая смола играет каталитическую роль, ускоряющую реакцию. Смесь древесного уксуса и спирта с некоторым количеством серной кислоты перегоняется в кубах, снабженных колоннами, которые действуют таким образом, что, пропуская пары эфира, конденсируют пары спирта и возвращают его в куб.
Уксуснометиловый эфир употребляется в кондитерском деле в качестве синтетических духов (запах фрукт), служит как растворитель, обладает драгоценной способностью растворять целлулоид и поэтому применяется для приготовления лаков ва основе целлулоида, а также для имирегнирования тканей.
Уксусноэтиловый эфир, как и уксуснометиловый, употребляется в кондитерском и ликерном деле, применяется для вывода жирных пятен на одежде, служит, подобно уксуснометиловому и уксусно - амиловому эфирам, как растворитель целлулоида, ацетонов и ннтра-, тов целлюлозы, для производства лаков и имирегнирования тканей, для производства бездымного пороха, кинематографических лент, искусственного шелка и т. д.
Уксусноамиловый эфир СН3 . СО, . ОьН„ представляет бесцветную жидкость удельного веса 0,8762, кипящую при 125°Ы и обладающую запахом груши. Он часто употребляется в кондитерском деле,, в парфюмерии и служит как растворитель.
Технический укеусноам п л о в ы й эфир получается посредством этерифнкации сивушного масла, которое остается в виде отброса при ректификации винного спирта. В сивушном масле находятся спирты пропиловый, бутиловый, амиловый и цроч, но амилового спирта больше всего. Технический уксусноамиловый эфир, приготовленный из сивушного масла и технической уксусной кислоты, представляет нечистый продукт и содержит 5 — 20°/о амилового спирта или не - этернзованного сивушного масла. Он имеет точку кипения около 188° и уд. вес 0,857, в воде нерастворим.
Производство его заключается в следующем. Сначала приготовляют смесь концентрированной серной кислоты и амилового спирта и оставляют смесь в теплом месте на 2 — 3 дня. Затем в медный котел, снабженный мешалкой и нагреваемый на песчаной бане, помещают обезвоженную уксуснонатриевую соль, приводят в движение мешалку и постепенно приливают ранее приготовленную смесь серной кислоты и амилового спирта. После этого котел нагревают, Соединив его предварительно с обратным холодильником, затем переводят его на прямой холодильник и отгоняют уксусноамиловый Эфир.
Иногда применяется холодный способ, который состоит в том» что смесь реагирующих веществ оставляют стоять в течение 24 часов; в это время реакция заканчивается. Затем прибавляют излишек воды, уксусноамиловый эфир всплывает наверх и сливается.
Таким образом получают сырой продукт, который подвергают ректификации, при чем отделяется головная фракция, так как она содержит большое количество валерианового альдегида и амилового спирта.
Иногда вместо уксуснонатриевой соли употребляют уксусяо - Кальцйевую, но она имеет тот недостаток, что содержит много приМесей, и образующийся сернокислый кальций покрывает стенки Котла твердой коркой.
Уксуснонатриевая соль. В прежнее время уксуснонатриевая Соль служила важным материалом для выработки уксусной эссенции И ледяной уксусной кислоты. В настоящее время эти продукты вырабатываются из древесного порошка, н уксуснонатриевая соль находит себе другое применение. Она употребляется в крашении, в производстве хлористого ацетила и уксусного ангидрида. Плавленая соль применяется как обезвоживающее средство в разных органичеСких синтезах.
Существует три способа получения уксуснонатриевой соли:
1} получение из жижки посредством насыщения ее кальцинированной содой, как было уже описано выше,
2) Приготовление из слабых аогонов уксусной кислоты и
3) Получение посредством разложения раствора древесного коротка сернокислым натрием по уравнению:
Са(СгН303)2 + NajSO, = CaS04 - j - 2C3H30,Na.
Большой недостаток этого способа состоит в том, что при, этом образуется двойная солЬ (S04)JNa2Ca, которая значительно уменьшает выход. Этот способ теперь почти совсем оставлен.
Уксуснонатрневая соль кристаллизуется с тремя частицами воды и поэтому имеет такую формулу:
ОНзСОгИа+ЗНаО,
Т. е. в 100 весовых частях кристаллической соли, содержится только 60 частей сухой безводной. Кристаллическая соль плавится прн 75» в своей кристаллизационной воде, которую при 120° совсем теряет и превращается в белый порошок; прн 319° наступает так называемое огненное плавление,
В сухом воздухе она выветривается — теряет свою воду, которую снова поглощает во влажном воздухе. Плавленая соль расплывается и может поглотить до 7Н20. Этот перенасыщенный раствор закри - сталлизовывается в присутствии кристалла соли, выделяя при этом тепло. В горячей воде уксуснонатрневая соль гораздо больше растворяется, чем в холодной, как показывает нижеследующая таблица:
Температура |
Содержание в насыщенном растворе Безводной уксусно-; Кристаллическое натрпевой соли : уксусноиатриевоЯ на 100 8 соли на 100 г |
|||
6° |
20,4 |
33,82 |
||
151 |
23 |
38,13 |
||
30° |
27 |
44,76 |
||
ЗЗР |
38 |
63 |
||
10СР |
58 |
96,16 |
||
ПО5 |
62 |
103,79 |
||
120° |
65,8 |
109,1 |
||
124,3? |
67,56 |
112,01 |
Оказлваегся, после 105» растворы содержат сухой соли больше, чем ее содержится в кристаллической соли. В абсолютном спирте уксуснонатриевая соль нерастворима, 100 частей спирта крепость» 90Е/» весовых растворяют 2 чаети и 100 частей крепости 7п/0 весовых растворяю* 38 частей соли.
Кроме средней соли существуют соли, содержащие з пли 2 молекулы уксусной кислоты, т. е. имеют такой состав:
CH,C02Na • СН(002Н и CH3C0,Na • 2СН, СОаН,
Они получаются при кристаллизации из раствора, полученного при нагревания двух частей безводной уксуснонатриевой соли с 2 частями кристаллической уксусной кислоты и 2 — 3 частями воды.
Уксуснокальциевая соль. Мы видели, что серый н черный древесный порошок представляет не чистую уксуснокальцневую соль. Для получения чистой соли нужно взять чистую уксусную кислоту и известь (1 часть извести на 8 части кислоты). Если хотят получить кристаллическую соль, то к 1 объему 27°/0-ного раствора соли прибавляют 6—10 объемов спирта крепостью 88% весовых; при стоянии около 24 часов выделяются кристаллы.
Уксуснокальциевая соль — бесцветна, кристаллизуется с одной молекулой воды, хотя можно получить соль с двумя молекулами. Последняя при 88°Ц теряет 1 молекулу воды и переходит в первую. Уксуснокальциевая соль хорошо растворяется в воде, при чем растворимость ее понижается с увеличением температуры: так, при 0° в 100 частях воды растворяется 37,4 части соли, при 30й — 33,82 чаети и при 100°Ц —29,65 частей.
Кроме упомянутой средней соли существует еще кислая соль состава Са(СН3 • С0г)2 * СН3 • СО, Н • Н20, которая выделяется в виде кристаллов при стоянии смеси равных объемов безводной уксусной кислоты и насыщенного раствора средней уксуснокальциевой соли.
Уксусносвннцовые соли. Эти соли получены в виде средней Соли и нескольких основных. Средняя уксусносвинцовая соль или свинцовый сахар РЬ (СН3- С02)2- ЗН,0 была известна еще алхимикам XV века; она кристаллизуется в больших бесцветных призмах, которые на воздухе превращаются в белый порошок карбоната. В чистой воде, свободной от углекислого газа, она дает опалесцирую - Щий раствор, показывающий кислую реакцию. При комнатной температуре растворяется в 1,5 частях воды, при 40° —в одной части и при 100° — в 0,5 части воды. Средняя свинцовая соль начинает плавиться около 75° и, теряя воду и немного уксусной кислоты, превращается в'белый порошок, который снова плавится при 280е; наконец, она разлагается на ацетон, уксусную кислоту и свинец.
Раствор соли при пропускании угольной кислоты дает осадок (углекислый^ свинец); эта реакция применяется в промышленности При производстве свинцовых белил. Свинцовый сахар получается при действии уксусной кислоты на металлический свинец или на глет (окись свинца). В продаже он встречается в виде белого или в виде бурого продукта. Существует несколько способов получения белого свинцового сахара, один из которых состоит в следующем. Уксусная кислота помещается в медный куб, нагреваемый голым огнем. Куб соединяется медной трубой с деревянным, выложенным внутри свинцом, цилиндром. Внутри цилиндра находится^ несколько полок с вставленными в них переточными трубками. Медная труба, подводящая пары уксусной кислоты, заканчивается внизу цилиндра, под нижней чолкой. Полки и трубки делаются из толстого свинца. Полкн покрываются холстом или фланелью, на них помещается глет, смешанный с небольшими кусочками кварца. От верхней крышки цилиндра идет труба, соединяющая его с холодильником.
Бары уксусной кислоты из куба переходят в нижнюю часть цилиндра и поднимаются по трубкам вверх. Происходит растворение глета с образованием уксусносвинцовой соли, которая собирается на дне цилиндра. Когда раствор достигнет крепости 36° Воме, его через кран выпускают в глиняные или в свинцовые кристаллизаторы, где он кристаллизуется.
Бурый свинцовый сахар получается при растворении глета в жижке; лучше брать перегнанную жижку после отгонки из нее спирта. Жижку насыщают глетом и полученный раствор выпаривают до тех пор, пока проба горячего раствора не станет при охлаждении затвердевать. Затвердевшую и охлажденную массу разбивают на куски и в таком виде выпускают в продажу.
Свинцовый сахар находит применение в производстве свинцовых белил и красно-желтого крона (PbCrO,); он служит также для приготовления некоторых протрав, употребляется в крашении и в медицине.
Основной уксуснокислый свинец. Окись свинца растворяется в растворе свинцового сахара, при чем образуется основная соль PbtCjHjOj^- РЬ(0Н)2. Она употребляется для приготовления свинцового уксуса, который находит применение в лабораториях и в медицине. Свинцовый уксус представляет бесцветный раствор, при стоянии иа воздухе дает муть, имеет щелочную реакцию, осаждает белки п камеди. Он приготовляется следующим образом. 3 части свинцового сахара и I часть прокаленного и мелкого истолченного глета нагревают на водяной бане с ю частями воды, пока не исчезнет красный цвет смеси, которую потом переливают в сосуд с крышкой, дают отстояться и прозрачный свинцовый уксус сливают.
Уксусноалюминиевая соль. Бе можно приготовить по общему методу растворения алюминия в уксусной кислоте или обменного
Сум* перегони» дерева. 20 Разложения свинцового сахара с сернокислым алюминием. При этом нужно заметать, что так как уксуснокислый алюминий легко гидро- лизируется, то следует избегать высокой температуры во время его приготовления. Свинцовый сахар в данном случае можно заменить уксуснокислым кальцием.
Нормальная соль (СН8 . С03)3А1 известна только в водном растворе. Уже на холоду она медленно гидролизируется, при нагревании гидролиз происходит быстро, при чем осаждаются основные соли.
Основные соли можно подучить, прибавляя соду к раствору уксуснокислого алюминия. Они получаются также обменным разложением уксуснокислого свинца и сернокислого алюминия в присутствии соды. Уксуснокислый алюминий часто употребляется в крашенин, особенно при окрашивании хлопчатой бумаги красным ализарином. Основная соль алюминия употребляется в медицине под названием Liquor Aluminii Acetici, как антисептическое и вяжущее средство.
Уксуснокислое железо. Существуют уксуснокислые соли закиси и окиси железа. Первая из них имеет еостав Fe(C2HsO2)2-B4H20 и приготовляется посредством растворения железа в уксусной кислоте. Часто для этого берут неочищенную уксусную кислоту в виде перегнанной и даже яеперегнанной жижки. Железный лом и обрезкй листового железа настаивают в течение нескольких недель с жижкой. Получается раствор плотностью 12 —15° Б, содержащий соля закиси и окиси железа и разные органические примеси. Иногда этот процесс производится при нагревании. При действии железа на кислоту выделяется водород, увлекающий на поверхность жидкости смолистые вещества жижки, которые счерпываются ковшом. Раствор процеживается через фильтр и, во избежание окисления и превращения соли закиси в соль окиси, разливается в хорошо закупоренные бочки.
Эту соль в более чистом виде можно получить посредством обменного разложения уксуснокислого кальция или свинца и сернокислого железа.
Уксуснокислая соль закиси железа часто употребляется в крашении, в ситценабивном деле, для окрашивания шелка в черный цвет. Чистая соль находит применение в медицине. Она кристаллизуется в шелковистых бесцветных иглах, хорошо растворимых в воде и легко окисляемых.
Уксуснокислая соль окиси железа Fe(CH3.C0I)S получается посредством растворения окиси железа в уксусной кислоте или посредством обменного разложения. При сильном охлаждении она может Быть получена с двумя молекулами воды в виде тонких тёмнокрасных нгл, которые на воздухе превращаются в желтый порошок. Эта соль часто употребляется при окрашивании дерева в черный цвет и в производстве чернил.
Уксусномедные соли. Средняя уксусномедная соль или средняя ярь-медянка представляется в виде темных сине-зеленых кристаллов с одной молекулой воды и имеет состав Cu(CHs. СО*Н)г. НгО. На воздухе она медленно выветривается, теряя кристаллизационную воду, нри нагревании на 100Щ этот, процесс происходит быстро, при чем кристаллы превращаются в белый порошок. Растворяется* 13,4 частях холодной воды и в 5 частях кипящей.
Существуют разные способы приготовления средней соли. 'Она получается или растворением основной соли в уксусной кислоте, или травлением медного лома слабой уксусной кислотой, или посредством действия нагретой кислоты на медную окалину.
Во Франции в настоящее время предпочитают исходить из сернокислой меди, при чем существуют два способа. Сернокислая медь вступает во взаимодействие с уксуснокислой известью, получаются раствор уксуснокислой меди и осадок сернокислого кальция. Осаждение и декантация производятся при нагревании, так как сернокислый кальций меньше растворяется в горячей, чем в холодной воде.
По второму способу уксуснокислая медь получается при действии уксуснокислого натрия на сернокислую медь. Для этого в деревянном чане смешивается раствор 300 кг сернокислой меди в 800 л воды с раствором 33 кг уксуснокислого натрия в 700 л воды. Жид. кость нагревается до 70 — 75е, происходит обменное разложение и уксуснокислая медь, мало растворимая, выкристаллизовывается. Когда температура понизится до 34°,раствор становится насыщенным сернокислым натрием. Тогда быстро сливают маточный щелок в другой бак, где в свою очередь кристаллизуется при охлаждении сернокислый натрий с небольшой примесью уксуснокислой меди. Маточный щелок берется отсюда для следующей операции. В раствор сернокислого натрия опускают железные пластинки, которые осаждают медь (цементация), после выделения меди к раствору прибавляют сод ы чтобы выделить железо, и раствор перекристаллизовывается. Таким образом получают очень чистый сернокислый натрий.
Средняя уксуснокислая медь служит для приготовления красящего вещества, так называемой швей н фу рте кой зелени, которая имеет такой состав: (СН3- СОгН)3Си - 3(AsO,)5Cu.
Основная уксусномедная соль или основная ярь-медянка имеет разный состав в зависимости от способа приготовления. Она бывает двух сортов: зеленая н синяя.
Все сорта ярь-медянки приготовляются посредством травления меди уксусной кислотой. На русских заводах медный лом помещают в накл онаые лотки, смачивают его через каждые два дня слабой уксусной кислотой и покрывают войлоком. Благодаря действию уксусной кислоты и воздуха, на медной поверхности образуется слой медянки. Черев несколько недель этот слой отделяется кипячением травленой меди в медных котлах с водой, прессуется и сушится при температуре 25—30°. Из пуда меди получают 2*и~~2Н пуда ярь-медянки.
Французская синяя ярь-медянка имеет состав
(Сн., • ео2Н)2си. Сц(он), • 5Й2О.
Во Франции для ее приготовления берут медные листы и виноградные выжимки, которые' предварительно оставляют в течение месяца на воздухе, чтобы они могли перебродить и образовать уксусную кислоту. Медные листы, покрытые такими выжимками, накладывают друг на друга и оставляют стоять в продолжение 3 — 5 недель, после чего медные листы вынимают и держат недели три на влажном воздухе. Образуется корка ярь медянки, которая соскабливается с листов.