УГЛЕКИСЛОТА
Углекислоты получается около 10"/,, от веса абсолютно Cyxoii ок-чк'ины. Неконденсирующиеся тазы, образующиеся при пиро - •:> v древесины. содержат ее около 60";,. Вследствие такого высокого содержания углекислоты в газах, ценность их как топлива значительно налает. Количество углекислоты, образующейся в разные периоды пиролиза древесины, неодинаково. В период прогрева древесины имеет место незначительное выделение неконденсирующихся газов, содержащих главным образом углекислоте. Наибольшее же количество углекислоты выделяется'в период экзотермической реакции.
При дальнейшем повышении температуры содержание углекислоты в неконденсирующихся газах постепенно уменьшается, что указывает на наличие целого ряда вторичных реакции (окисление углеродсодержаши. х соединений и восстановление углекислоты в присутствии раскаленного углерода угля до окиси углерода).
Вообще же уменьшение содержания углекислоты в газовой фазе при повышении температуры возможно как вследствие химического воздействия ее на раскаленный уголь по реакции
С-СО, -2CO-Q, К7_
Так и в, следствие меньшего образования ее в процессе разложения древесины.
Так как образование одного моля СО, сопровождается выделением 96 500 кал., а образование одного моля СО — выделением 28 ООО кал., то. чем выше температура пиролиза, тем меньше должно получаться углекислоты.
Выход углекислоты зависит и от темпов повышения температуры. Быстрое разложение древесины за счет более интенсивного ее нагревания до более высоких температур способствует меньшему выходу углекислоты и большему выходу окиси углерода.
Углекислота может образовываться как непосредственно из созданных веществ древесины, гак и в результате вторичных реакций. Так, п.; иентоз сначала обра »уется фурфурол:
СИ - СП СНОН — СИ,01! !! !|
II - СИ С ОНО ■н'п. 88
CHOI 1 - СНОН - (>10
<)
Из фурфурола, при что окислении, получается пирослизег.; кислота:
СН--СН сн-сн
СИ" с-сно о сн с соон
Ч ' ч
О О
И затем происходит отщепление С02 с образованием фурана:
СН —СН сн-сн
!! !! i! II
СН С СООН СН СН СО. 90)
6 о
.Углекислота может быть получена из органических кислот
RCOOH->RH--CO,. 91
А также из |->-кетокислот
RCOCH,COOH^RCOCH:! --СО,. 92
Образование ее возможно и при взаимодействии водяных паров с углеродом угля по реакциям:
С-г2Н,0->С0, -2Н,. ■ 93
Г • !!..(> - СО П.. 94
Преобладание той или иной реакции зависит от условий обугливания. При высокой температуре лучше идет вторая реакция, а при низкой -- первая, так как она протекает с меньшим поглощением тепла.
В условиях Cyxoii перегонки древесины эти две реакции идут одновременно и между ними устанавливается равновесие
СО 4 Н,0 СО..+ Н, Q. . 95
Кроме того, при более высокой температуре уменьшается устойчивость парообразных органических веществ, например летучих кислот, вследствие чего они подвергаются термическому распаду. пыле - гением углекислоты.
Соиоетавлая выхот углекислот из. пинина и т целлюлозы, •пол,"но видеть, что ее получается больше из целл:«ло$ы, чем из лигнина., т. е. др^ими слозами, чем больше окислены молекулы, гем бол1 шая часть кислорода, заключающегося и топливе, переходит г. угдекпсло1У. Уменьшенный выход ее ;и лигнина по срап - ; O:Ri.-() о целлюлозой объясняется Cup и различием условии разло - .Хрипя Лигнин подверг. имея термическому разложению при бо - :ее высок ii темиератхре, чем целлюлоза, вследствие чего большая части углекислоты восстанавливается.