Требования к гранулометрическому составу измельченных материалов
Гранулометрический состав компонентов сухой шихты — это важнейший и часто определяющий фактор технологичности электродов при изготовлении и применении. Рациональные требования к составу должны учитывать: способность рудоминеральных компонентов при их перемешивании с жидким стеклом обеспечивать получение обмазочных масс с необходимыми пластическими свойствами; химическую активность ряда металлов и ферросплавов в среде жидкого стекла; особенности тугоплавких металлов и ферросплавов, предназначенных для легирования наплавленного металла.
Грануляция рудоминеральных компонентов. Молекулы измельченных рудоминеральных компонентов, расположенные на плоских поверхностях кристаллов или на поверхностях с малой кривизной, взаимодействуют с жидким стеклом, главным образом, за счет сил поверхностного натяжения. Молекулы, находящиеся на
ребрах кристаллических частиц некоторых компонентов, могут иметь валентную ненасыщенность, знак и величина которой определяется видом компонента. Часть поверхности, занимаемая такими молекулами, невелика и зависит от степени измельчения. Чем тоньше помол компонентов, тем более заметную часть суммарной поверхности занимают молекулы с валентной ненасыщенностью. Можно полагать, что если частицы компонентов имеют участки, заряженные отрицательно, то прочность их связи с жидким стеклом (рН=11,0—11,8) будет ослаблена. (Напомним, что символом pH обозначают водородный показатель — величину, характеризующую характер среды: при рН=7 среда нейтральна, при меньших значениях — кислая, при больших — щелочная). По мере снижения значения отрицательного заряда до нуля и возникновения положительного заряда прочность связей будет возрастать.
Знаки и относительные значения зарядов основных рудоминеральных компонентов, определенные по значению pH их водных суспензий, приведены ниже.
Средние значения pH водных суспензий рудоминеральных компонентов
pH 10,3 9,6 8.4 8,2 7.5 7.5 7,3 7,0 6,8 6,8 |
Компонент Магнезит сырой..
Мрамор....................
Тальк.........................
Слюда-мусковит..
Полевой шпат___
Рутил........................
Кварц.......................
Двуокись титана.
Силикагель..............
Плавиковый шпат
Высокие значения pH суспензий магнезита и мрамора объясняют низкие пластические свойства обмазочной массы электродов с основным покрытием, характеризующимся большим содержанием карбонатов. Возможно, что это частично связано с небольшой растворимостью карбонатов в воде и последующей их диссоциацией (pH фильтрата магнезита 8,7, мрамора 7,6).
Повышенное значение pH слюды, казалось бы, противоречит ее применению в качестве пластифицируюшей добавки. Однако наличие плоскостей скольжения и относительно малая протяжен-
*
ность острых валентно-ненасыщенных границ листовой слюды, повышая pH суспензии, мало снижает действие сил поверхностного натяжения. Известно, что переизмельчение слюды приводит к резкому снижению ее пластифицирующих свойств.
Значение pH суспензий рутила и кварца, незначительно превышающее 7,0, очевидно связано с наличием примесей.
Из всех суспензий рудоминеральных компонентов, применяемых в электродном производстве, значение рН<7 имеет измельченный кусковой плавиковый шпат. Это говорит о его способности к образованию более прочной связи с жидким стеклом по сравнению с другими компонентами и особенно — с карбонатами. Чем прочнее связь, тем тоньше может быть измельчен компонент. Например, сухая шихта электродов типа УОНИ-13 должна содержать тонко- измельченные плавиковый шпат и кварц. Мрамор должен в основном иметь сравнительно крупные фракции размером 0,15-0,30 мм. Тонкие фракции мрамора следует вводить в ограниченном количестве, достаточном для беспрепятственного послойного течения массы с толщиной слоя, равной диаметру крупных частиц (см. гл. 9).
Специального рассмотрения заслуживает вопрос о применении флотированного плавикового шпата — плавиковошпатового концентрата для производства электродов. Наличие на его поверхностях частиц флотореагентов отрицательно влияет на смачиваемость водой и жидким стеклом. Наблюдались случаи, когда в готовой обмазочной массе имелись мелкие слипшиеся комочки концентрата, затруднявшие ее течение. По данным МОСЗ, количество флотореагентов, контролируемое содержанием углерода, изменяется в различных партиях и даже в различных упаковочных местах одной поставки в самых широких пределах: от 0,06 до 0,26%.
Для разрушения органических флотореагентов плавиковошпатовый концентрат следует прокалить при температуре 500 600°С. Это резко снижает содержание в нем углерода (в 3 6 раз) и остаточной щелочности (в 2-3 раза) в пересчете на NaOH, что незначительно снизит модуль жидкого стекла. Прокаленный концентрат хорошо смачивается не только жидким стеклом, но и водой. Его тонкая фракция (-0,05 мм) при достаточном количестве обладает высокими пластифицирующими свойствами. Прокалка улучшает и сварочно-технологические свойства электродов [36].
Грануляция металлических материалов. Требования к размерам металлических порошков, вводимых в покрытие, зависят, главным образом, от их физических свойств и выполняемых при сварке
Рис. 52. Степень окислениости частиц различного размера в результате взаимодействия с окислителями: 1 — неокисленная область частицы; 2 — окисленный 2 слой |
•о:<Э:с(7-= ^■'„'•Покрытие v0V:0;o.:q/“:=- У-оу^-УХ-О.-р0 |
функций. Для лучшего выполнения функций раскислителя требуется увеличение поверхности взаимодействия, т. е. как можно меньшие размеры частиц порошка. Однако переизмельчение металлических материалов может привести к сквозному окислению частиц уже на стадии хранения готовых порошков или на технологических операциях цикла изготовления электродов (рис. 52). В табл. 45 приведены данные по относительной окисленности порошков ферромарганца в зависимости от крупности зерен [37].
Для уменьшения потерь на окисление материалов, выполняющих функцию легирующих компонентов, необходимо увеличение размеров их частиц. В то же время чрезмерное увеличение приводит к технологическим трудностям при изготовлении электродов, снижает их сварочно-технологические свойства и может ухудшить свойства металла шва. В связи с этим требования к одному и тому же материалу по грануляции могут быть принципиально различны в зависимости от выполняемых в покрытии функций.
Таблица 45. Относительная окисленность ферромарганца |
||
Размер зерен, мкм |
Ферромарганец |
|
низкоуглеродистый |
доменный |
|
700-200 |
1 |
1 |
170-160 |
1 |
1,49 |
160-70 |
2,25 |
4,46 |
70-60 |
2,51 |
6,72 |
<60 |
8,52 |
6,72 |
Грануляция активных металлов и ферросплавов. К таким материалам в первую очередь относят наиболее распространенные ферромарганец, ферросиликомарганец и ферросилиций. Они должны иметь возможно меньшее содержание пылевидных фракций, способных взаимодействовать с жидким стеклом с выделением газов. Однако содержание крупных фракций должно быть также ограничено, так как последние, повышая переход элементов в шов, одновременно снижают степень его раскисленности.
Грануляция тугоплавких металлов и сплавов. Тугоплавкие металлы и ферросплавы (хром, молибден, вольфрам, феррованадий и др.) имеют температуру плавления, превышающую температуру плавления стержня и основного металла. При их введении в сухую шихту следует учитывать возможность перехода частиц, в первую очередь расположенных на периферии электродного покрытия, в ванну, минуя высокотемпературную плазму дуги. В результате они не растворяются полностью в расплавленном металле и остаются в виде включений (рис. 53), снижая механические свойства сварных соединений [38]. Поэтому рекомендации по грануляции таких металлов и ферросплавов необходимо особо тщательно соблюдать.
Рис. 53. Микроструктура наплавки с нерасплавившейся частицей вольфрама; хЗОО |
Для электродов малого диаметра требуются более мелкие материалы. Требования к гранулометрическому составу подготовленных порошков компонентов в общем виде приведены в табл. 46. При анализе требований к гранулометрическому составу следует иметь в виду, что при промышленных способах измельчения всегда получается полидисперсная система — комплекс частиц различного гранулометрического состава. Принципиально распределение
^ g -©-Q =• VI |
О со Ф Э 3 Й и |
о ф ►с 03 а |
С более мелкой ячейкой |
Прошло сквозь сито d |
С более крупной ячейкой |
Ничего не осталось • на сите d |
Рис. 54. Распределение частиц по размерам, оцениваемое просевом через набор сит I-VI |
IV III II |
Сито |
частиц по размерам имеет вид кривой (рис. 54), близкой к кривой нормального распределения, но деформированной в области крупных частиц [39]. Последние отсеивают на ситах и направляют на повторный размол. При использовании многодечных сит возможно избирательное выделение нужных фракций, однако такая операция часто бывает весьма трудоемка. Для электродов диаметром 1,6- 2,5 мм гранулометрический состав отличается отсутствием остатка на сите № 0315 по ГОСТ 6613-86. Контрольный просев компонентов для электродов диаметром 3-8 мм производят через сито № 04.
На каждом предприятии требования к грансоставу компонентов конкретизируют с учетом специфики производства.
Соответствие гранулометрического состава компонентов, подготовленных к дозировке, нормам постоянно контролируют. Ни один из известных методов определения гранулометрического состава (гранулометрический или дисперсионный анализ) не охватывает весь диапазон дисперсности. Наиболее точен и оперативен метод лазерной дифракции. Для порошков, используемых в электродном производстве, наиболее применяем ситовой анализ, позволяющий определять частицы размером более 40 мкм. Дополняя этот анализ определением удельной поверхности, можно получить достаточную информацию об интересующем материале. Соотношение, связывающее диаметр частиц с удельной поверхностью, для частиц сферической формы имеет вид:
где S — удельная поверхность; d^ — плотность компактного материала.
Ситовой анализ проводят, например, на наиболее распространенном и простом приборе модели 029 («Ротап»), Прибор позволяет просеивать навески компонента через систему вращающихся и встряхиваемых сит (рис. 55).
Прибор представляет собой аппарат, на котором просеивают навески компонента при вращении эксцентрикового вата 9 со скоростью 300 об/мин и при 180 .ударах рычага 5 в минуту. На станине 10 смонтирован электродвигатель 1, который через муфту сцепления 2 передает движение эксцентриковому валу и встряхивающему механизму. Сита 4 устанавливают на столике 8, накрывают сверху крышкой 7 и закрепляют гайками 6. Помимо вращательного движения столик производит возвратно-поступательное движение с помощью кулисы 3. Сита комплектуют сетками по ГОСТ 6613-86 контрольной точности изготовления.
Контролируемый материал отбирают после операции классификации из бункера. Пробу массой около 300 г отбирают щупом или совком с глубины 100-200 мм в нескольких местах: в центре и четырех углах на расстоянии более 150 мм от стенок.
Отобранную пробу передают в лабораторию, где ее предварительно обрабатывают. Пробу тщательно перемешивают методом перекатывания на листе бумаги и высыпают в форме конуса на ровную площадку. Далее этот конус раздавливают сверху плоской поверхностью так, чтобы получился равномерный по толщине (примерно 5 мм) слой материала, который делят на квадраты параллельными линиями на расстоянии 2 см друг от друга во взаимноперпендикулярных направлениях. Из квадратов, расположенных в шахматном порядке, для проведения анализа берут материал в количестве 100 г.
В зависимости от вида материала и наличия в его гранулометрическом составе частиц размером менее 50 мкм ситовой анализ проводят сухим или мокрым способом. Сухому ситовому анализу подвергают компоненты, в гранулометрическом составе которых преобладает материал, имеющий остаток на сите № 005, и плотность которого сравнительно велика. Материалы же, которые содержат в преобладающих количествах частицы, проходящие через сито № 005, во избежание забивания сит с мелкими ячейками подвергают мокрому ситовому анализу.
Рекомендуемый способ ситового анализа для различных материалов:
• мокрый способ — гематит, доломит, магнезит обожженный, марганцеворудный концентрат, мрамор, никелевый порошок, плавиковошпатовый концентрат, полевой шпат, слюда мусковит, молотый тальк;
• сухой способ — алюминиевый порошок, глинозем, кристаллический графит, железный порошок, ильменитовый концентрат, кварцевый песок, лигатура железохромбор, металлический марганец, рутиловый концентрат, ферробор, феррованадий, ферровольфрам, ферромарганец, ферромолибден, феррониобий, фер - росиликомарганец, ферросилиций, ферротитан, феррохром, металлический хром.
Методика определения зависит от применяемого способа анализа. '
При сухом способе комплект сит собирают сверху вниз в последовательности, указанной в табл. 47. Внизу устанавливают тазик, обозначаемый минус 005.
На верхнее сито № 2,5 помещают навеску испытуемого материала. Набор сит устанавливают на поддон прибора, плотно накрывают крышкой и укрепляют гайками. Включают мотор прибора на 10 мин. После остановки набор сит высвобождают и снимают с поддона. Поочередно сверху вниз снимают сита и опорожняют в отдельные емкости. Частицы, застрявшие в отверстиях сита, высвобождают с помощью мягкой кисточки и помещают туда же. Материалы с каждого сита, а также остаток в тазике, прошедший через самое мелкое сито, взвешивают на одночашечных весах марки
Таблица 47. Последовательность установки и характеристика сит |
||
Номера сит по ГОСТ6613-86 |
Номинальный размер стороны ячейки в свету, мкм |
Число ячеек на 1 см? сетки |
2,5 |
2500 |
11,2 |
1,6 |
1600 |
22,6 |
1 |
1000 |
51 |
063 |
630 |
116 |
04 |
400 |
320 |
0315 |
315 |
445 |
02 |
200 |
980 |
016 |
160 |
1482 |
01 |
100 |
3906 |
0063 |
63 |
9428 |
005 |
50 |
13526 |
ВЛМК 220 или аналогичных с точностью до 0,05 г. Результаты (%) заносят в журнал. Результаты достоверны, если общие потери компонента при анализе не превышают 2% (2 г).
При мокром способе навеску переносят на сито № 005 и промывают рассеянной струей холодной воды. При этом материал с крупностью менее 50 мкм вместе с водой проходит через сито. Промывку продолжают до тех пор, пока выходящая из-под сита вода не станет прозрачной. После этого материал, оставшийся в сите, сушат вместе с ситом при температуре 100 °С. Затем взвешивают сито с материалом и без материала. Разность определений даст массу материала крупнее 50 мкм. Вычтя из исходной навески полученную цифру, находят массу более мелкого материала в исходном компоненте, совпадающую по абсолютному значению с его процентным содержанием. Просушенный материал крупнее 50 мкм анализируют по сухому методу.
Для проведения ситового анализа могут быть использованы также многофункциональный вибрационный универсальный стенд СВУ-2, анализатор А-20 и др. Более современные автоматические приборы (сканирующий фотоседиментограф или лазерный дифракционный анализатор размера частиц) позволяют оперативно получать готовые данные в табличном и графическом виде.