Типы анализаторов масс
Существует несколько типов анализаторов масс, разделяющих ионы по величине отношения их массы к заряду: магнитные секторные анализаторы, квадрупольные фильтры масс, времяпролетные анализаторы, приборы ионно-циклотронного резонанса. В подавляющем большинстве приборов встречаются первые два вида анализаторов.
Магнит Рис.6.2.
Принципиальное устройство однофокусного масс - спектрального анализатора с магнитным отклонением
Рассмотрим схему устройства магнитного секторного анализатора масс (рис. 6.2). Ионы, образующиеся в ионном источнике,
ускоряются разностью потенциалов V (2000 - 8000 В) по направлению к щели источника, имеющей потенциал земли. Уменьшение потенциальной энергии ионов равно приросту их кинетической энергии:
z е V - т v2/2,
где z - число зарядов иона,* е - заряд электрона; V - ускоряющее напряжение; т - масса иона; v - скорость иона.
Для того чтобы ион достиг коллектора, он должен пройти по траектории е радиусом кривизны г через магнитное поле напряженностью В. Баланс между угловым моментом и центробежной силой, вызываемой магнитным полем, выражается уравнением
mV2/r=Bzev.
Комбинация этих соотношений приводит к основному уравнению масс-спектрометра и:
т / z ~ В2 г2 е / 2 К Таким образом, варьируя В или V, можно сделать так, чтобы коллектора достигали разделенные магнитным полем ионы с различным значением m/z. Наиболее распространенная форма сканирования магнитного поля - экспоненциальная с движением вниз по шкале масс.
Магнитные секторные приборы дороже и сложнее в эксплуатации, чем квадрупольные, менее пригодны к МЗИ. Кроме того, их труднее состыковать со многими системами ввода, так как ионный источник функционирует под высоким напряжением, тогда как системы ввода, как правило, имеют потенциал земли. Тем не менее секторные приборы с двойной фокусировкой широко распространены из - за возможности их универсального использования: в отличие от квад - руполъных анализаторов они способны анализировать метастабильные ионы, измерять точные массы ионов.
Квадрупольный фильтр масс (ионная ловушка) состоит из четырех параллельных стержней круглого или гиперболического сечения, установленных симметрично относительно оси Z (рис. 6.3). Напряжение складывается из компоненты постоянного тока U и радиочастотной компоненты V0Cos(ot и прикладывается между соседними стержнями. Противоположные стержни электрически соединены. Ионы, вводимые в фильтр с небольшим ускоряющим напряжением (обычно 10-20 В), под действием этого электрического поля начинают колебаться вдоль осей X и У. Для масс типа Ш], попадающих
внутрь района стабильности, ион может следовать по колебательной траектории, ограниченной стержнями, тогда как для других масс типа т2 ионы теряются на стержнях. Таким образом осуществляется деление ионов по массам. Масс-спектр сканируется варьированием U и V0 при сохранении постоянной величины отношения U/Vq. Регистрируемая масса то пропорциональна Vo, т. е. линейное увеличение Vo представляет собой легко калибруемую линейную шкалу масс.
Квадрупольные приборы пользуются заслуженной популярностью благодаря своей компактности и сравнительно низкой стоимости; работа на них не требует от оператора большого опыта. По сравнению с магнитными секторными приборами они имеют ряд преимуществ: простота управления с помощью компьютера; легкость сочетания с широким диапазоном систем ввода; возможность быстрого переключения в широком диапазоне масс без потери чувствительности.
{
Рис. 6.3. Схема квад- X рупольного фильтра масс |
Современный квадрупольный масс-анализатор обеспечивает следующие функции [17]:
• полное сканирование - получение полных масс-спектров с чувствительностью на порядок выше чувствительности традиционных анализаторов;
• селективный мониторинг ионов, предназначенный для целевого многокомпонентного анализа;
• МС/МС с полным сканированием - дает полные масс-спектры дочерних ионов с чувствительностью на порядок выше традиционных;
• селективный мониторинг реакций для детектирования и количественного анализа известных компонентов, одного или более ионов;
• сканирование в узком диапазоне масс при высоком разрешении (режим Zoom 8сап)-позволяет однозначно определять изотопы многозарядных ионов, заряд ионов и автоматически устанавливать молекулярную массу.
Разработана [18] трехэлектродная квадрупольная ловушка, состоящая из двух полюсных и центрального кольцевого электрода, к которому приложено высокочастотное напряжение. Ионы создаются непосредственно в пространстве ловушки импульсами электронного пучка или вводятся извне и осциллируют в высокочастотном поле, пока, благодаря изменению амплитуды, траектория их не станет нестабильной.