В зависимости от назначения поливинилацетата полимеризацию осу­ществляют различными методами: блочным, лаковым, суспензионным и эмульсионным.

Блочная полимеризация проводится в аппаратах с мешалками якор­ного типа и обратными холодильниками с большой поверхностью охлаж­дения. Реакцию проводят при 80—90° С, причем выделяется тепло: 89 кДж/моль (21,3 ккал/моль). По окончании экзотермической реакции массу нагревают до 110—120° С и направляют на грануляцию. Блочный поливинилацетат выпускают в виде гранул.

При полимеризации в растворителях в качестве инициаторов приме­няют перекись бензоила, динитрил азоизомасляной кислоты. Выбор рас­творителя определяется назначением поливинилацетата: для склеивания и лакирования кожи поливинилацетат получают в этилацетате; для скле­ивания бумаги, ткани, стекла — в среде этилового спирта. Поливинил­ацетат в виде спиртового раствора (ТУ 6-10-1081—70) выпускают трех марок, отличающихся по вязкости мольных растворов (в сантипуазах): С-4 (3—6 сГ1), С-8 (6—10 сП); С-12 (10—14 сП). Концентрация лаков — 45—55% полимера; содержание мономера не более 1,2%.

Суспензионная полимеризация винилацетата проводится в водной среде, где поверхностно-активным веществом является поливиниловый спирт с содержанием 10—15% ацетатных групп, а инициатором — пере­кись бензоила или динитрил азоизомасляной кислоты. Суспензионный поливинилацетат (ТУ 6-05-1593—72) выпускают семи марок, отличаю­щихся вязкостью мольного раствора: 15, 25, 50, 75, 100, К, Ц. Марка К близка к № 50, а марка Ц — к № 15. Номер марки соответствует вяз­кости мольного раствора в сантипуазах. Высокомолекулярный поливи­нилацетат марок 75 и 100 в спиртах не растворяется.

Эмульсионной полимеризацией получают поливинилацетатные су­спензии (ГОСТ 18992—73). Их выпускают 22 марки, отличающиеся по вязкости, содержанию пластификатора, размеру частиц и по физико - механическим свойствам.

Пленки и покрытия из эмульсионного поливинилацетата обладают хорошей адгезией и светостойкостью.