Для измерения среднемассовой молекулярной массы исполь­зуют метод светорассеяния, описанный в части 3. Однако в этом ме­тоде остается теоретически не решенным вопрос о “высоких” и “низ­ких” значениях коэффициента рассеяния жидкостей, который не по­зволяет полностью совместить результаты, получаемые при изучении полимеров и низкомолекулярных жидкостей [7].

Один из наиболее отработанных методов - седиментапионный метод - основан на зависимости скорости седиментации макромоле­кул в центробежном поле ультрацентрифуги от их массы.

Метод равновесной седиментации в градиенте плотности ос­нован на следующем. Если поместить в ячейку центрифуги смесь низ­комолекулярных жидкостей (растворителей) различной плотности, то при сильном центробежном ускорении (более 105 м/с2) через некото­рое время в кювете установится седиментационное равновесие, т. е. в радиальном направлении возникнет постоянный во времени градиент плотности. Если в таком бинарном растворителе содержится поли­мерный компонент с плотностью, промежуточной между плотностями элементов растворителя, то полимер начнет собираться в полосы в тех местах кюветы, где его плотность равна плотности бинарного раство­рителя. Чем ниже молекулярная масса, тем больше коэффициент диффузии и тем сильнее размывается эта полоса (изоденса). Для со­полимеров (если сомономеры имеют разные плотности) в результате установления равновесия могут появиться несколько полос: макромо­лекулы с различной плотностью соберутся в разные полосы. Следует отметить, что метод применим для молекулярных масс выше критиче­ской, иначе ширина полосы становится соизмеримой с длиной ячейки.

Среднемассовую молекулярную массу обычно определяют методом седиментационно-диффузионного равновесия, т. е. при дос­тижении равновесия между седиментацией и диффузией под влияни­ем слабого центробежного поля, по уравнению

Я = 2RT / [а>2(1 - VpPJ] -{(С2- С,)_/[С„ (г,2 - г,2)]},

где со - угловая скорость вращения кюветы; Vp - удельный парциаль­ный объем растворенного вещества; рр - плотность раствора; г - рас­стояние между центром вращения и рассматриваемой точкой кюветы. Индекс 1 относится к мениску, индекс 2 - к донной части кюветы.