Снижение энергетических затрат на процессы твердения силикатных систем
Важным фактором снижения топливно-энергетических затрат в производстве строительных материалов является использование безобжиговых вяжущих. К піковим OIносятся, например, шлакоще - личвые вяжущие, вулканические и техногенные стекла и др.
Получение силикатных строительных материалов базируется на взаимодействии компоненти системі»! CaO—SiO»*—H2O.
Система CaO SK)»- ІІ2О, широко используемая в производстве различных строительных материалов, достаточно глубоко изучена с позиций механизма реакции, анализа ее продуктов и энергетики. Один ко в настоящее время отсутствует аналитическое обоснование параметров энергетических затрат па процессы синтеза из этой системы гидра тосиликатов кальция при использовании в качестве S1O2 различных кремнеземистых компонентов, отличающихся физическим, а следовательно, и энергетическим состоянием.
В результате проектирование составов її технологии силикатных строительных материалов с использованием различных природных и техногенных кварцсо - держашнх компонентов осуществляется па основе длительных и трудоемких экспериментальных исследований н не всегда обеспечивает минимизацию топливно-энергетических затрат на производство. Заводская практика показала, что не в полной мере используется энергетический потенциал кремнеземистого компонента.
В настоящих исследованиях выполнен теоретический и экспериментальный анализ энергетических затрат на процесс синтеза искусственного камня заданной прочности из системы СаО — S 2—НаО и выявлены зависимости этих затрат от исходного энергетического состояния Sj02.
В теоретических исследованиях на данном этапе не учитывалось влияние на энергетические затраты параметров слоя новообразований иа частицах Si02, переменный состав новообразований, некоторая нелинейность зависимости состав свойство.
Реокииоиноспособный уровень (Pf)Яcpede. A / Рис. 1. Энергетическое состояние &Ю? в процессе синтеза гидросиликатов кальция в средах различной актиниости |
Известно, что роль СаО и НгО как активных компонентов системы СаО— Si02—Н2О заключается в разрыхлении первоначальной структуры Si02 и формировании на основе этого структурообразующих кристаллогидратов — гидро
Сил икатов С а. Энергетическое воздействие извне на систему (тепловлажностная обработка) направлено иа ускорение реакций гидратации диоксида кремния. Поскольку СаО и Н20 обладают строго определенными возможностями в разрушении исходной структуры Si02 до реакционно-способного состояния, или иначе, они имеют определенный энергетический потенциал, то, естественно, что общие энергетические затраты Е0 на реакцию гидратации: CaO-j-nSiOg+mHoO-*
CaO*п Si02 -ш Н20 являются функцией энергии активизации кремнезема
IrSi02 .
^акт *
= (1)
Gl Q
Е аКу характеризует исходное энергетическое состояние SiС)2, указывая при этом тепловые затраты на перевод его в реакциониоспоеобное состояние (рис. 1).
Исходя из этого, общие прогнозные энергетические затраты Ес на процесс синтеза искусственного камня определенного состава, кДж/моль. для гидратируемой системы СаО-—Si()2 — Н20 могут быть определены нз выражения
Јo=IE! J?*-(Јs., + C + JV)]. (2)
Где Е^кт’-- энергия активации Si02 до реакциошкх'иособного состояния, кДж/ /моль; E-j.-j. -— величина экзотермического эффекта от реакции гидратации вяжущей системы, кДж/моль; С — энергетический вклад в ослабление или разрушение связи между кремнием и кислородом в Si02 химической средой, которая может быть представлена раствором щелочей, водой и т. д., кДж/моль; N — теплота смачивания, кДж/моль.
Калориметрические эксперименты показывают, что величина ^акт* составляет — 0,75 АН, где АН— энтальпия Si02. Анализ предлагаемой формулы (2) доказывает ее реальность и логичность. Так, например, в случае использования высокоактивных сред растут слагаемые С и. Ев. д. Это должно привести при постоянном значении АН к уменьшению внешних энергетических затрат (£о), что и наблюдается в действительности при твердении шлакощелочных и перлитово-известково-гипсовых вяжущих веществ.
По данным В. Д. Глуховского, процессы гидратации и твердения силикатных систем в присутствии высокоактивной щелочной среды интенсивно протекают при комнатной температуре без подвода дополнительной тепловой энергии. В другом случае, когда гидратируемое вяжущее само находится в активном состоянии (цементы), значения Е0 становятся малыми и для синтеза искусственного камня не требуется практически подвода энергии извне.
Расчет по формуле (2) для системы CaO—Si02—Н20 в случае использования в качестве Si02 кварца и стекла дает следующие результаты. Для обра зования однокальциевых гидросиликатов из данной системы с использованием кварца потребуется 71,2 кДж/моль, а для стекла всего 57,2 кДж/моль, т. е.
Рис. 2. Энергетические затраты иа синтез силикатного камия равной прочности для аморфного. с’ І О. (/) для кристаллического 5 І О. (2) |
Энергетические затраты снижаются в
1,2 раза.
Для проверки достоверности теоретических выкладок проведена серия экспериментов в лаборатории минерального сырья Бурятского филиала СО АН СССР.
В качестве Si02 использовали кристаллический кварц и аморфное кварцевое стекло с содержанием Si02 99,8%; применяли СаО марки ЧДА. Эти компоненты, взятые в соотношении СаО/ /Si02= 1. совместно размалывали до удельной поверхности 350+5 м2/кг. Подготовленные таким образом две исходные шихты затворяли водой до консистенции теста нормальной густоты, формовали образцу и автоклавировали их в лабораторном автоклаве при различных режимах тепловой обработки. Вели подсчет энергетических затрат, подводимых извне к системе CaO — Si02 — Н20, и определяли прочность и состав синтезируемого искусственного камия (рис. 2).
Из экспериментальных исследований следует, что искусственный камень равной прочности и идентичного состава синтезируется на исследуемой вяжущей системе с Si02 кристаллическим и аморф
Ным при различных энергетических затратах: в первом случае — при
70,9 кДж/моль, во втором — 56,8 кДж/ /моль гидросиликата. Полученные данные свидетельствуют о необходимости обязательного учета исходного энергетического состояния кремнеземистого компонента вяжущих систем при назначении общих тепловых затрат на процесс синтеза искусственного камия. Кроме того, эксперименты, проведенные на системе CaO — Si02—Н20, подтверждают принципиальную верность предложенной формулы (2) для прогнозных расчетов общих тепловых затрат на процесс гидратации и твердения традиционных силикатных вяжущих систем. Расхождения между теоретическими и экспериментальными значениями составляют всего 1 70-
Анализ заводских технологий производства строительных изделий показывает, что энергетические затраты при автоклавировании по заводским режимам превосходят оптимальные в 1,45—
1,6 раза. Вместе с тем теоретическое осмысливание и экспериментальные проработки показывают, что прочность силикатного камия, синтезированного из различных форм кремнеземистого компонента, зависит не только от суммы общих энергетических затрат, но и от кинетики (темпа) подвода энергии в систему. Этот фактор должен обязательно учитываться при назначении производственных режимов изготовления силикатных материалов.
Таким образом, учет исходного энергетического состояния SiO? при назначении энергетических затрат иа синтез искусственного камия в системе СаО — Si02 — Н20 в решении задачи по предлагаемой формуле (2) позволяет реализовать энергосберегающую технологию в производстве силикатных материалов.