СКОРОСТЬ ОМЫЛЕНИЯ ЖИРОВ И НЕЙТРАЛИЗАЦИИ ЖИРНЫХ КИСЛОТ
Как известно из общей химии, реакция между двумя или. несколькими веществами происходит при их непосредственном контакте. Скорость реакции зависит от количества веществ, соприкасающихся между собой в единицу времени. Наилучшие условия для проведения химических реакций создаются, когда компоненты, участвующие в реакции, находятся в растворе.
Скорость омыления нейтральных жиров едкими щелочами. Жиры практически нерастворимы ни в воде, ни в водном растворе едкой щелочи, поэтому при добавлении раствора щелочи к жиру образуются два слоя: вверху — жир, внизу — раствор щелочи. Реакция между ними в этих условиях происходит только на границе их соприкосновения. Поскольку эта пограничная поверхность очень мала по отношению к массе жира, реакция омыления протекает медленно.
Для ускорения реакции необходимо, чтобы вся масса жира и раствора щелочи пришла в максимально тесное соприкосновение друг с другом. Этого достигают путем их энергичного перемешивания. В результате перемешивания жир разбивается на мельчайшие капельки, которые распределяются в растворе щелочи. При очень сильном дроблении капелек жира они образуют эмульсию, которая представляет собой взвесь капель одной жидкости в другой, с ней не смешивающейся. Чем меньше диаметр капелек жира, Т. е. чем больше дисперсность частиц эмульсии, тем она устойчивее, тем быстрее протекает реакция омыления. В очень тонких эмульсиях реакция омыления протекает в 20—30 раз быстрее, чем в грубых.
Эмульсии жира и водного раствора щелочи легко разрушаются под влиянием разных причин — высокой температуры, повышенной концентрации растворов щелочи и соли и др.
Для получения устойчивой эмульсии в обрабатываемую смесь добавляют вещества, называемые эмульгаторами. При омылении жиров эмульгатором служит само мыло, образующееся в начальный период омыления или специально вводимое в аппарат. Поддержание устойчивой эмульсии — основное условие нормального И быстрого омыления жиров.
Скорость реакции омыления триглицеридов (нейтральных жиров) резко возрастает при наличии в массе 20% мыла и более. Это объясняется тем, что мыльный раствор такой концентрации довольно легко растворяет жиры. Благодаря этому увеличивается контакт между реагирующими веществами, что, как известно, ведет к ускорению реакции. Этот фактор имеет также существенное значение для организации непрерывного процесса варки мыла.
Скорость реакции увеличивается с повышением температуры. Но, поскольку первоначальный период реакции омыления протекает в эмульсии, устойчивость которой понижается с повышением температуры, сначала омыление следует вести при относительно невысокой температуре (60—80°С). После получения в реакционной среде достаточного количества мыла температуру в аппарате повышают до 100—105СС.
Реакция омыления протекает быстрее при повышении концентрации раствора едкой щелочи. В начале процесса омыления применяют растворы щелочи небольшой концентрации, примерно в 2 раза ниже предельной, а когда в реакционной массе содержание омыленного жира повышается до 20% от загружаемой жировой смеси, концентрацию раствора увеличивают.
Для каждой жировой смеси существует своя определенная, оптимальная, концентрация щелочи, которая должна быть на 1— 2% ниже предельной (см. с. 47 «Действие электролитов на мыльный клей»).
Триглицериды, в состав которых входят высокомолекулярные кислоты, омыляются труднее по сравнению с триглицеридами, в состав которых входят кислоты более низкой молекулярной массы.
На рис. 1 приведена кривая, характеризующая скорость омыления жиров.
Из рисунка видно, что в первый период (до образования начального количества мыла) процесс идет сравнительно медленно и кривая поднимается полого (участок 1). Этот этап соответствует эмульсионному периоду, когда скорость омыления зависит от образования устойчивой эмульсии. После омыления примерно 20% загруженных жиров, когда жиры растворяются в омыляемой массе, наступает второй этап — быстрое омыление, и кривая круто поднимается вверх (участок 2). К моменту, когда в реакцию вступает примерно 80—85'% всех жиров, скорость реакции омыления заметно уменьшается (участок 3). Это. происходит, во-первых, из-за снижения концентрации едкой щелочи и жира к этому мо
менту и, во-вторых, в мыльной массе повышается концентрация
Глицерина.
Когда в реакционной массе остается сравнительно небольшое количество неомыленного жира, скорость реакции падает и последний отрезок кривой идет почти параллельно горизонтальной линии (участок 4).
Реакция омыления нейтральных жиров является экзотермической, т. е. при омылении выделяется большое количество тепла.
Поэтому после омыления примерно 20% всей жировой смеси, когда процесс идет наиболее энергично, загрузку остальной части жиров и раствора едкой щелочи можно вести при выключенном паре, так как выделяющегося тепла достаточно для поддержания высокой температуры и кипения мыльной массы. Это обеспечивает экономию пара и предохраняет мыльную массу от выброса из котла.
Скорость нейтрализации и доомыления расщепленных жиров едкими щелочами. Расщепленные жиры состоят из 92—96% жирных кислот и 4—8% нейтральных жиров (триглицеридов). Омыление этой смеси раствором едкой щелочи происходит значительно быстрее, чем нейтрального жира. В этом случае процесс проходит в две стадии: I стадия — моментальная нейтрализация жирных кислот при их соприкосновении с раствором едкой щелочи и сравнительно быстрое омыление основной массы нейтрального жира, находящегося в растворе мыла; II стадия — замедленное доомыление небольшого количества оставшегося нейтрального жира и жирных кислот при незначительном избытке свободной едкой щелочи (см. рис. I участок 3).
В целом реакция заканчивается примерно в 2 раза быстрее, чем при омылении нейтрального жира.
Скорость нейтрализации жирных кислот углекислыми щелочами. Для достижения максимальной скорости нейтрализации жирных кислот в открытом аппарате процесс необходимо вести при следующих условиях: температура реакционной массы должна быть не ниже 100°С; массу следует интенсивно перемешивать острым паром или воздухом; из реакционной среды необходимо возможно быстрее отводить выделяющийся углекислый газ; раствор углекислой соды должен быть возможно более высокой концентрации; подачу жирных кислот и раствора щелочи надо вести сверху через душевые кольца.
Рис. 1. Кривая скорости омыления жиров. |
При нейтрализации жирных кислот, не содержащих нейтрального жира, реакция идет почти моментально и скорость процесса
в целом ограничивается только техническими причинами, т. е. возможностью по времени обеспечить соблюдение указанных условий ведения процесса.