Реологические свойства до нанесения
Для изучения свойств красок при нанесении и растекании можно использовать много приборов. Однако в пределах ограничений, отмеченных ранее, многие краски можно рассматривать как квазиньютоновские жидкости. Также есть необходимость в простых приборах для контроля качества и измерения вязкости красок потребителем перед нанесением. Эта необходимость в основном удовлетворяется специальными приборами, выпускаемыми лакокрасочной промышленностью.
Эта группа простых приборов состоит в основном из разнообразных сосудов для истечения жидкостей различных конструкций и упрощенных вращательных приборов, например воронки ICI. Сосуды для истечения применяются и в других отраслях, например в нефтехимической промышленности. Принцип их устройства показан на рис. 12.!. Известный объем краски помещается в вертикально расположенный цилиндрический сосуд, дно которого имеет короткий капилляр известной длины и диаметра. Краска вытекает через отверстие в дне сосуда (обычно после удаления пальца испытателя); секундомером замеряется время истечения. Концом истечения обычно считается момент, когда непрерывная струя краски распадается на капли. Возникает несколько вопросов для обсуждения. Во-первых, поскольку масса жидкости изменяется при испытании, движущая сила течения (обусловленная силой тяжести) через капилляр также меняется. Если краска
Рис. 12.1. Сосуд для истечения (примерно в масштабе 1:1) |
Является неньютоновской жидкостью, то результат измерения вязкости может быть сильно искаженным. Во-вторых, капилляр обычно короткий, следовательно, стабильных условий течения внутри него не получается, и это, а также ошибки в начале и конце определения, может повлиять на результат, особенно если материал слегка структурирован. В-третьих, присутствие абразивных частиц в краске может привести к износу металлического капилляра, и, значит, такие приборы должны поверяться ньютоновскими жидкостями с известной вязкостью. Дно сосуда может быть коническим или плоским; первое, очевидно, уменьшает ошибки в начале опыта. Наконец, испытания проходят нормально при температуре окружающей среды, но предпочтительно тщательно контролировать температуру краски до и во время испытаний, чтобы получить точные и сравнимые результаты. Этот тип испытаний должен применяться только для красок, близких к ньютоновским жидкостям. Различные виды таких приборов приведены в работе [25].
- Примером другого тина приборов может ел-ужитъ -вискозиметр фирмы ICI, впервые описанный Манком [26, 27]. Вискозиметр состоит из фиксированной пластины, термостатируемой при температуре 25,0±0,1 °С, и расположенной над ней воронки, приводимой во вращение со скоростью 900 об/мин с помощью двигателя. Скорость сдвига — 10000 с-1, предел измерений 0—0,5 Па-с при точности измерений выше 0,01 Па-с (цена деления шкалы прибора). Воронка усечена, чтобы уменьшить износ и предупредить «застревание» частиц в зазоре. Для проведения измерений требуются малые количества образца (менее 1 мл), а сам процесс осуществляется легко и быстро. Очевидно, этот прибор имеет преимущества по сравнению с воронками, заключающиеся в том, что температура образца тщательно контролируется, а вязкость измеряется-в условиях (высокая скорость сдвига), характерных для условий нанесения краски. Однако прибор дает только одну точку при измерениях и, следовательно, не показывает реологических свойств краски в покое и в процессе растекания. Для оценки последнего необходимо производить измерения при низких скоростях (напряжениях) сдвига. Прибор для таких измерений, релаксационный вискозиметр ICI с низким усилием сдвига, будет описан ниже.
Известны и другие методы измерения исходной вязкости краски, приведенные в работе [28]. Особую проблему с точки зрения реологии представляют тиксотропные (высокоструктурированные) краски. Найти простые способы контроля реологических свойств здесь очень трудно.
Проводить измерения для красок в состоянии покоя относительно несложно — можно использовать разновидность вибрационного метода, который рассматривается ниже, в разделе, посвященном реологии при хранении красок,— но исключительно трудно точно измерить разрушение и восстановление структуры. Прекрасный обзор имеющихся методов дан Уолтоном [28]. Согласно опыту автора, существует только один удовлетворительный метод полного разрушения структуры, заключающийся в воздействии на образец высокоскоростного усилия сдвига в течение продолжительного времени (это также устраняет ошибки, связанные с реологической «предысторией» образца, проистекающей из способа подготовки этого образца и загрузки его в реометр), с последующим определением времени восстановления структуры. Это может быть сделано путем уменьшения скорости сдвига до очень малых значений и установления зависимости вязкости от времени; или, еще лучше, путем измерения динамической вязкости и модуля эластичности как функции времени при малых вращательных напряжениях [10]. Такие измерения можно сделать с использованием вискозиметров с низким усилием сдвига (LSV фирмы ICI)
Стандартные методы измерения вязкости красок, разработанных официальными организациями, например Британским институтом стандартов (BSI), основаны на применении различных воронок [25]. Однако, увеличивается число методов, основанных на использовании ротационных вискозиметров, например воронки ICI (ASTM D4287-83) или вискозиметра Штурмера (ASTM D562-81). Германский институт нормирования описывает метод определения «реограмм и вязкостей» лаков и красок, с использованием ротационных вискозиметров DIN53214 (1982). Такие же приборы упоминаются во французском и чехословацком стандартах [30, 31].