Реологические и пластоэластические свойства каучуков и резиновых смесей
В процессах переработки полимеров при совместном воздействии температуры и сдвиговых деформаций с большой скоростью могут протекать процессы деструкции, сопровождающиеся необратимыми изменениями вязкости, молекулярно-массового распределения, физико-механических и других свойств полимеров. Это не только существенно изменяет качество полимеров, но и влияет на эксплуатационные характеристики перерабатывающего оборудования [1].
В прежние годы необходимость получения точной информации о перерабатываемости материалов не была столь острой по нескольким причинам. Во-первых, долгое время для этого не было надежных методов испытаний. Во-вторых, в резиновой промышленности имеется возможность сгладить отклонения в свойствах сырья путем небольшой корректировки рецептуры или условий смешения. И, наконец, быстрое развитие в последние годы литьевой технологии изготовления резиновых изделий потребовало высокой воспроизводимости технологических свойств смесей.
Характеристика поведения каучуков и резиновых смесей при их переработке является первостепенной проблемой в производстве каучука [2]. Для этого имеются в распоряжении методы, начиная от реологических испытаний с точным определением таких зависимостей, как кривые вязкости [3]кривые течения, нормальные коэффициенты упругости [4] заканчивая простыми методами испытания технологических свойств, как, например испытания по Муни или Дефо. Кроме того, аналитические методы исследования молекулярной структуры каучуков позволяют предсказать или объяснить поведение материалов при переработке.
Все известные методы дополняют друг друга, и не существует метода на все случаи жизни. Один контролируемый параметр не может дать исчерпывающей информации о технологичности материала, его вулканизационных свойствах, перерабатываемости и т. д. Симпатии многих производителей к показателю вязкости по Муни, традиционно используемому в качестве основной характеристики каучука, объясняются тем, что этот метод убеждает и производителей, и потребителей каучуков, что свойства всех партий одинаковы; однако этот метод не дает достаточной информации о перерабатываемости материала и конечных свойствах изделий. Несмотря на то, что в области разработки новых приборов и методов контроля отмечается постоянный прогресс с начала 80-х годов, в промышленности все еще наблюдается тенденция использования ограниченного набора не слишком информативных методов [5].
Специфику переработки каучуков и резиновых смесей определяют их вязкоупругие свойства, проявляющиеся в развитии высокоэластических деформаций, нарастающих до максимума и реализующих структурную релаксацию напряжений. Для измерения реологических (вязкоупругих) свойств, характеристик течения эластомеров и резиновых смесей существует большое количество испытательных приборов [6, 7, 8]. Применение реологических методов в резиновой промышленности включает [9] оценку модулей релаксации резиновых смесей и их поведения при вулканизации, изучение перерабатываемости каучуков, наполненных техническим углеродом, а также тепловыделения в смесях при механическом воздействии на них.
Системы реологических испытаний конструируются так, чтобы отвечать требованиям либо проведения исследовательских работ, либо контроля качества, либо того и другого. Они включают определение показателей пластичности на пластометре с параллельными плитами; определение вязкости по Муни и способности к преждевременной подвулканизации; определение жесткости и эластического восстановления по Дефо и оцениваются с помощью комплекса методов, зафиксированных в стандартах. Используемые для определения реологических характеристик приборы в зависимости от характера деформирования разделяются на вискозиметры выдавливающего (капиллярные) и ротационного (сдвиговые) типов, сжимающие пласто - метры и вибрационные реометры. Каждый из этих типов имеет свои достоинства и недостатки и отражает те или иные условия переработки резиновых смесей (таблица 16.1).
Таблица 16.1. Сопоставление методов переработки и методов исследова - ___ ния резиновых смесей [10]
|
В международной практике определение вязкости и пластоэластических свойств проводят в соответствии со следующими стандартами:
МС ISO 289/1.2, 2.2. Каучук и резиновая смесь. Определение вязкости по Муни и способности к преждевременной вулканизации.
МС ISO 7323. Каучук и невулканизованная резиновая смесь. Определение показателей пластичности на пластометре с параллельными плитами.
МС ISO 2007. Каучук и резиновая смесь. Определение пластичности на экспресс - пластометре.
МС ISO 2930. Каучук натуральный. Определение индекса сохранения пластичности.
В нашей стране при производственном контроле резиновых смесей наиболее широко применяют:
ГОСТ 415-75. Каучуки и резиновые смеси. Метод определения пластоэластических свойств на пластометре.
ГОСТ 10201-75. Каучуки и резиновые смеси. Метод определения жесткости и эластического восстановления по Дефо.
ГОСТ 10722-76. Каучуки и резиновые смеси. Метод определения вязкости и способности к преждевременной вулканизации.
ГОСТ 412-76. Смеси резиновые. Метод определения кольцевого модуля. Этот стандарт, разработанный еще в начале XIX века, является у нас наиболее распространенным методом экспресс - контроля качества производственных резиновых смесей.
Среди реометрических методов один из самых распространенных - испытание на пластометре по ГОСТ 415-75. Этот метод и МС ISO 7323 имеют существенные различия, касающиеся условий испытания (способа отбора образцов и их размеров, продолжительности предварительного прогрева и “отдыха” образца после снятия нагрузки, температуры и т. д.), способа расчета результатов и др.