ПСЕВДОКУМОЛ

Основные направления использования псевдокумола пред­ставлены на схеме (рис. 14).

Важнейшее направление применения псевдокумола - произ­водство тримеллитовой кислоты и ее ангидрида [43]. В качестве окислителя псевдокумола применяется воздух. Возможно также окисление 7-10 %-м раствором HN03 или двухстадийное окис­ление сначала воздухом, затем 15-20 % - м раствором HN03 [305].

Наиболее распространенным промышленным процессом яв­ляется окисление псевдокумола воздухом в уксусной кислоте в присутствии ацетатов Со, Мп, промотированных бромом, снача­ла при 120-150°С, затем при 195-200°С. Продолжительность низкотемпературной стадии определяется достижением конвер­сии псевдокумола около 90 %, продолжительность высокотем­пературной стадии 0.5-3 ч. Выход тримеллитовой кислоты со­ставляет 90-92 %. Дегидратацией тримеллитовой кислоты при 200-250 °С получают тримеллитовый ангидрид.

Фирма «Amoco Corp.» запатентовала способ окисления псев­докумола в тримеллитовую кислоту с рециркуляцией маточного раствора в среде 93-98 %-й уксусной кислоты при 160-210 °С и давлении 0.7-2.6 МПа. Катализатор состоит из ацетатов Со, Мп и Zr в соотношении (35-80): (14-60): (1-5) соответственно. Сум­марное содержание металлов составляет 0.1-0.4 % (мае.) и про­мотора Вг“ 0.1-0.3 % (мае.) от псевдокумола [306].

Японская фирма «Mitsubishi Gas Chemical Со.» запатентова­ла получение тримеллитовой кислоты и ее ангидрида окислени­ем 2,4-, 2,5-, 3,4-диметилбензальдегидов или соответствующих диметилбензойных кислот при 190-230 °С в водном растворе низших карбоновых кислот. Катализатор содержит Mg с добав­лением Zr или Се. Дегидратация тримеллитовой кислоты прово­дится в присутствии В203 [307].

Эфиры тримеллитовой кислоты, например триизооктил - и триоктилтримеллитат, применяются в качестве пластификато­ров. Тримеллитовый ангидрид используется как катализатор отверждения эпоксидных смол, а соответствующий дихлоран - гидрид применяется для синтеза полиимидоамидов. На основе тримеллитового ангидрида получают также полиэфирные смо­лы, полиэфирно-имидные и полиамидные лакокрасочные по­крытия [308].

ПСЕВДОКУМОЛ

Рис. 14. Основные направления использования псевдокумола

Крупнейший потребитель тримеллитовой кислоты - произ­водство тримеллитатных пластификаторов, отличающихся вы­сокой теплостойкостью, низкой летучестью и обеспечивающих гибкость пластифицируемых материалов при низких температу­рах.

О

подпись: 
о

О

подпись: о
 
На основе тримеллитового ангидрида и ароматических диа­минов, например 4,4'-диаминодифенилметана, производятся по - лиамидо-имидные смолы:

Полиэфироимидные смолы производятся, например, на ос­нове тримеллитового ангидрида, гидрохинона и 4,4'-диаминоди - фенилоксида:

ПСЕВДОКУМОЛ

Псевдокумол служит сырьем для производства дурола раз­личными способами [309]:

- конденсацией с формальдегидом и последующим термиче­ским разложением дикумилметилена с образованием дурола и псевдокумола;

- газофазной реакцией псевдокумола с метилхлоридом при 300-450 °С в присутствии алюмосиликатного катализатора;

- алкилированием псевдокумола метанолом;

- хлорметилированием псевдокумола;

- диспропорционированием псевдокумола.

Нитрованием псевдокумола смесью азотной и серной кислот

При 20°С получают 5-нитро-1,2,4-триметилбензол, восстановле­нием которого цинком в НС1 производится псевдокумидин. Псевдокумидин используется в производстве азокрасителей и витамина Е [310].

При изомеризации псевдокумола в присутствии водорода при 510 - 530°С и давлении 1.5-2.1 МПа в присутствии катализато­ров - 0.05 % (мае.) Pt на А1203 или цеолита H-ZSM-5 — при 450°С образуется преимущественно мезитилен [311].

Комментарии закрыты.