Нормируемые показатели растительных масел приведены в табл. 4.3. ,

Льняное масло (ГОСТ 5791—66) и лаковое льняное масло (ГОСТ 8612—57) — высыхающие масла от светло-желтого до ко­ричневатого цвета, характеризующиеся температурой застывания

—27------ 16 °С, родановым числом 105—222, ацетильным числом

7—8, гидроксильным числом 4—10, гексабромным числом 48—59, вязкостью по Энглеру (20 °С) 6,5—7,7°, теплотой сгорания 9,30— 9,38 ккал. На воздухе при 20 ± 2 °С без добавления сиккатива масло высыхает за о—9 сут.

Из всех растительных масел льняное масло наиболее широко используется в лакокрасочной промышленности. Его подвергают полимеризации, оксидации, малениизации, эпоксидированию и дру­гим видам химической обработки. •

Льняное масло применяют для изготовления олиф, алкидных и других маслосодержащих синтетических смол. Жирные кислоты льняного масла также широко применяются для получения синте­тических пленкообразующих (алкидных, уралкидных, эпоксиэфир - ных, низкомолекулярных полиамидных).

Конопляное масло (ГОСТ 8989—73) и лаковое конопляное (ГОСТ 8612—57)—масла светло-коричневого цвета с зеленоватым оттенком, характеризующиеся температурой застывания —28 — —15 °С, родановым числом 92—102 и ацетильным числом 7—20. По качеству конопляные масла мало уступают льняным, и счи­таются их заменителями. Конопляное масло хорошо полимери - зуется и оксидируется, уплотняясь медленнее льняного.

Конопляные масла применяют для получения олиф.

Перилловое масло (по данным ВНИИЖ) — масло желтого цвета, характеризующееся температурой застывания около —30 °С, родановым числом 124—129, ацетильным числом 0,7—1. По со­ставу, свойствам и областям применения перилловое масло сходно с льняным. Перилловое масло может длительно храниться без опасности прогоркания, высыхает быстрее льняного (при 20±2°С

Таблица 4.3. Нормируемые пока

Кислотное Число, Не более 0,5 .0,4 1,0 2,25 4,0 1.5 2,3 6,0 1.6 1,6 3.0 5.0 1.0 1,0 2,25 8,0 0,5 0,4 2,3 6,0 1,0 0,4 г 0,4 5,0

Масло

Арахисовое

Рафинированное

Дезодорированное

Недезодорирован-

Ное

Нерафинированное высший сорт первый сорт техническое Горчичное

Высший сорт пищевое первый сорт пищевое второй сорт техническое Касторовое техническое рафинировгн-юе от­беленное рафинированное неот­беленное первый сорт второй сорт нерафинированное лаковое Кедровое пищевое нерафинированное

Первого прессова­ния

Второго прессова­ния

Кокосовое

Нерафинированное рафинированное дезодо­рированное Конопляное

Рафинированное

Нерафинированное первый сорт второй сорт лаковое Кукурузное

Рафинированное

Дезодорированное недезодорированное нерафинированное

Отстой, %, не более
По массе	По. объему
Отсутствие
»
0,05
0,15	—
0,15	—
0,03	—
0,03	—
0,05	-
Отсутствие	—
»
»	—
0,20	—
Отсутствие	. —
—	1'
—	2
0,10
Отсутствие	—
»	—
0,10	?-
0,15	—
Отсутствие	—
»	_
»	—
0,10	—

Цветное число, мг иода, не более

Плотность при 20 °С, г/смЗ

90 100 не норм. 10

20 30 70 5'

10*

20 20 100

0,947-0,970

0,947—0,970 0,947-0,970 0,947-0,970 0,947-0,970

0,927-0,930 0,928—0,932

0,901-0,905 0,901-0,905

0,922-0,923

0,922-0,923 0,922—0,923 0,918-0,927

	Показа­	Число омыления, не менее	Темпера­ Тура	Содержание, % (масс.), не более
Йодное число, не менее	Тель прелом­ления (20 °С)	Вспышки в закры том тигле, °С, не менее	Влаги и летучих веществ	Фосфора в перес­чете на Р2О5	Неомыляе­ Мых Веществ	Золы
83-105			234	0,19		0,8
83-105	—	—	234	0,15	—	0,8	—
83-105	'		225	0,15	_	1,0	—
83-105	—	—	225	0,20	—	1,0	—
83—105	—	—	225	0,20		1,0
92-123	—	—	—	0,10	—	1,0	—
92-123	—	—	—	0,15	—	1,0	—
92-123	—	—	—	0,20	—	1,0	—
82-91	/	—	240	0,15	—	1,0.	0,008
82-91			240	0,15		1,0	0,008
82-91		• _	240	0,25	—	1,0	0,02
82-91	_	_	240	0,30	—	1,0	— •
82-90	1.477—1,481	176	240	0,10	0,04	1,0	0,02
148-165	64-68	188-194	—	—	—	—	—
148-163	64-68	188-194	—	—	—	—	—
12	1,448-1,45	254-267	215	0,20	___	0,6	_
12	1,448-1,45	254-267	215	0,15	~*	0,6	--
145	— .	185-195	225	0,12	Отсутст­ Вие	1,0	0,05
145		185-195	' 225	0,15	0,02	L’o	0,05
145	___	185-195	225	0,20	0,07	1,0	0,15
155	1,476-1,477	186	240	0,10	0,04	1,0	0,02
111-133			234	/ 0,10	0,05	1,0
111-133	___	—	225	0,10	0,05	1,0	—
111-133		—	225	0,20	0,096	2,0	— '

	Цветное	Отстой, % не	Более	Плотность,	Кислотное число, не более
Масло	Число, мг иода, не более	По массе	По Объему	При 20 5С, Г/смЗ
Кунжутное Рафинированное	15	Отсутствие		0,916—0,926	0,4
Нерафинированное первый сорт	15	0,10	_	0,916—0,926	1,0
Второй сорт	25	0,10	’ —	0,916—0,926	2,0
Техническое	40	0,20	_	0,916—0,926	6,0
Льняное Рафинированное Отбеленное	20	Отсутствие		0,928—0,936	1,0
Нейтрализованное	45	»	_	0,928-0,936	0,7
Нерафинированное первый сорт	70	0,05		0,928—0,936	2,5
Второй сорт	80	0,05	_	0,928-0,936	5,0
Лаковое	5*	Отсутствие	_	0,928-0,936	1,0
Ляллеманцевое техничес­		—	_	0,933—0,944	Цо 5
Кое ** Маковое нерафинированное первый сорт		0,20		(15 °С)	2
Второй сорт		0,20	_	—	10
Оливковое техническое **	15	_		0,914-0,918	—
Рафинированное	15	Отсутствие		(15 °С)	0,4
Ореховое техническое	20	»	_	0,922—0,927	0,4
Ойтисиковое техническое **	—	_	0,963-0,978	2,0-8,0
Перилловое техническое **				(15 °С) 0,93-0,939	2,7-7,5
Подсолнечное Рафинированное Дезодорированное	10	Отсутствие		(15 °С)	0,4
Недезодорированное	12	» -	_	—	0,4
Гидратированное высшего сорта	15			_	1,5
Первого сорта	20	»	■ _	—	2,25
Второго сорта	30	• »	_	--	6,0
Нерафинированное высшего сорта	15	0,05		_	1,5
Первого сорта	25	0,1	--	2,25
Второго сорта	35	0,2	—	--	6,0
Лаковое	' 5*	Отсутствие	_	0,918-0,923	1,0
Рапсовое Рафинированное	30 *	»	—	0,908-0,915	0,4 *

* Цвет лаковых масел нормирован по иодометрической шкале. ** Нормируемые показатели ляллеманцевого, ойтисикового, оливкового технического и

	Показа	Число омыления, не менее	Темпера­ Тура	Содержание, % (масс.), не более
Йодное число, не менее	Тель. прелом­ления (20 °С)	Вспышки в закры том тигле, °С, не менее	Влаги и летучих веществ	Фосфора в перес­чете на Р205	Неомыляе­мых _ веществ	Золы
103-117	1,472-1,476	186-195		0,10		1,3
103-117	1,472—1,476	186-195	—	0,15	—	1,3	_
103-117	1,472—1,476	186-195	—	0,20	—	1,3	—
103-117	1,472-1,476	186-195		0,30	—	2,0	—
175	1,48—1,487	184-195	240	0,05	_	1,0	0,02
175	1,48-1,487	184-195	240	0,05	—	1,0	0,03
175	1,48-1,487	184-195	240	0,30	0,06	1,0	0,10
170	1,48-1,487	184-195	240	0,30	0,08	1,0	0,15
175	1,478—1,485	188	240	0,05	0,04	1,0	0,02
167—200	1,481 — 1,483	181-194	205-208		—	—0,8	“
128-157			—	0,20	_	0.60	_
128-157	_	--	—	. 0,20	—	0,60	-- У
72—89,9	1,466-1,471	185-200	—	--	—	0,5—3,0	-- .
74—90	1,466-1,471	—	—	0,20	—	1,5	—-
142-162	1,473-1,48	—	—	0,05	—	0,5-1,5	0,04
140-160	1,5-1,518	186-195	—	—	—	—
177-208	1,475-1,48	189-197	—	—	—	0,3-1,5
125-145	—	—	234	0,10	Отсут­ Ствие	1,0	—
125-145	—	—	225	0,10	То же	1,2	—
125—145		_	225	0,10	0,009	1,2	—
125—145	_	—	225	0,15	0,018	1,2 .	—
125-145	—	—	225	0,30	0,022	1,2	—
125—145		_	225	0,20	0,035	1,2	_
125-145	_	—	225	0,20	0,053	1,3	—
125-145	_	—	225	0,30	0,07	1,25	—
114-119	1,473-1,476	188	234	0,10	0,04 .	1,0	0,02
94-106	—	165-180	230	0,15	—	1,2	—

Периллового масел приведены по данным ВНИИЖ.

	Показа-	Число омыления, не менее	Темпера Тура	Содержание, %	Масс.), не более
Йодное число, не менее	Тель прелом ления (20 °С)	Вспышки в закры­том тигле, °С, не менее	Влаги и летучих веществ	Фосфора в перес­чете на Р2о5	Неомыляе­ Мых Веществ	ЗОЛЫ
94-106	X	165-180	230	0,25	-	1,5
94-1С6	—	165-180	230	0,25	—	1,5	—
133-155	1,4748-1,4782	181-190	225	0,10	0,20	1,0	0,09
133-155	1,4748—1,4782	181-190	225	0,25	1,30	1,0	0,20
133-155	1,476-1,479	181	240	0,10-	0,04	1,0	0,02
130-155	—		225	0,20	' —	1,0	—
130-155	—	—	225, >	0,30	—	1,0	—
120-140	—		240	0,15	0,004	0,8	—
120-140	_		225	0,15	0.018	1,0 '	_
120—140	—	—	225	0,20	0>026	1,0	—
120-140		- ■	225	0,20	2,0	1,0
120—140	—	_	225	0,30	3,5	1,0	—
120-140	1,472-1,475	188	240	0,10	. 0,04	1,0	0,02
79-115	—		—	0,20	—	1,5	—
150-176	1,503-1,522	—	—	0,30“	—	1,0	—
101-116	—	—	234	0,10	—	1,0	—
101-116	—	—	232	0,10	—	- 1,0	—
101-116			232	0,10		1,0
101-116	—	_	232	0,20	—	1*0	—
101-116	' —-	_	232	0,20	— ■	1,0	—
101 — 120	1,472-1,476	188	232	0,10	0,04	' 1,0	0,02

За 5—6 сут без добавления сиккатива, и за 4,5—6 ч в присутствии сиккатива), а также быстрее полимеризуется и окисляется. Его широкое использование сдерживается недостаточностью сырье­вой базы.

Перилловое масло используют для получения олиф.

Ляллеманцевое масло (по данным ВНИИЖ) — масло желтого

Цвета, характеризующееся температурой застывания —34-- 35 °С,

Родановым числом 121 —125 и гидроксильным числом около 7. По свойствам и областям применения ляллеманцевое масло близко к льняному. Масло хорошо и быстро полимеризуется, высыхает при 20 ±2 °С без добавления сиккатива за время не более 9 сут, а ляллеманцевая олифа высыхает быстрее, чем льняная и перилло - вая, не уступая им по качеству.

Ляллеманцевое масло применяют для получения олиф и алкид- ных смол.

Тунговое масло (ТУ 18-?4—74)—масло темно-желтого цвета, с резким неприятным запахом, характеризующееся температурой

Застывания —17---- -2 °С, родановым числом 64,1—87. Тунговое

Масло высыхает на воздухе при температуре 20 ±2 °С без добав­ления сиккатива за 2—4 сут, т. е. значительно быстрее льняного, образуя твердое, матовое покрытие с морозным узором. При этом отверждение покрытия по толщине протекает от подложки к по­верхности. Появление морозного узора связано с изомеризацией масла на свету и устраняется предварительной термообработкой масла при температуре до 120 °С, а также добавлением льняного и других масел. Образуемое тунговым маслом покрытие под дейст­вием окружающего воздуха становится хрупким. После предвари­тельной полимеризации тунговое ~масло, имея в своем составе до 82% элеостеариновой кислоты с сопряженными двойными связя­ми, быстро высыхает, образуя твердое, глянцевые покрытия с повышенной (относительно других масляных покрытий) стой­костью к воздействию воды, щелочей, растворителей.

Вследствие опасности желатинизации при нагреве (10—35 мин при 280 °С), тунговое масло применяют л-ишь в смеси с льняным или полувысыхающими маслами для получения олиф и алкидных смол.

Ойтисиковое масло (по данным ВНИИЖ) — масло темно­желтого цвета с родановым числом '75—80. По свойствам близко к тунговому маслу. При стоянии на воздухе быстро загустевает до консистенции сливочного масла. При 20 ± 2 °С на вЪздухе ойтиси­ковое масло высыхает подобно тунговому с образованием покры­тия с морозным узором. Загустевание масла и образование мороз­ного узора устраняется предварительной полимеризацией.

Ойтисиковое масло, подобно тунговому, применяется в смеси с другими маслами для получения олиф и алкидных смол.

Ореховое масло (ГОСТ 9915—61)—масло светло-желтого

Цвета, характеризующееся температурой застывания —28-- 14°С,

Родановым числом 86—88, ацетильным и гидроксильным числами, соответственно до 4,6 и до 6. Сырое ореховое масло высыхает на воздухе за 8—12 сут, образуя пленку, плавящуюся при темпера­туре 118 °С. ГТолимеризованное ореховое масло образует неплавкие пленки.

Ореховое масло применяют для приготовления художествен­ных красок и получения олиф.

Подсолнечное масло (ГОСТ 1129—73) и лаковое подсолнеч­ное (ГОСТ 8612—57)—масла цвета от светло-желтого до темно­желтого, характеризующиеся температурой застывания —19— —16 °С, родановым числом 74—82 и гидроксильным числом 2—10,6.

Высокое содержание остатков олеиновой и линоленовой кислот при отсутствии линоленовой обусловливает низкую способность масел к высыханию с образованием на воздухе пленок, плавящихся при температуре 85—90 °С.

, Подсолнечное масло применяют в основном в смеси с льняным или другими высыхающими маслами для получения олиф,, алкид - ных смол и других маслосодержащих пленкообразующих.

Соевое масло (ГОСТ 7825—55) и лаковое соевое масло (ГОСТ 8612—57)—масла светло-коричневого цвета с зеленоватым оттенком, характеризующиеся температурой застывания —18— —15 °С, родановым числом 79—83, ацетильным числом 12—20 и гидроксильным числом 5—10. По способности к высыханию сходно с подсолнечным. При высыхании образует нежелтеющие пленки.

Соевое масло применяют для получения олиф и алкидных смол.

Рыжиковое масло (ГОСТ 10113—62) и лаковое рыжиковое масло (ГОСТ 8612——57)—масла от светло-желтого до темно-ко­ричневого цвета, характеризующиеся температурой застывания

—19------------ 11 °С, родановым числом 90—100. Относится к типу

Полувысыхающчх масел.

Рыжиковое масло применяют в смеси с льняным для получе­ния олиф и для модификации алкидных смол.

Сафлоровое масло (ОСТ 18-163—74)—масло желтого цвета, характеризующееся температурой застывания —20-------------------------------------------------------------------- 13 °С, ро­

Дановым числом 77—87, ацетильным числом 13—16 и гидроксиль­ным числом 3—6. Относится к типу полувысыхающих и по способ­ности к высыханию превышает соевое. ,

Сафлоровое масло применяют для получения алкидных смол.

Маковое масло (ОСТ 18-162—74)—бесцветное или бледно­желтое масло, характеризующееся температурой застывания

—20------ 15 ®С, родановым числом 78,7—82,0, ацетильным числом

10—13 и гидроксильным числом до 21. Относится к типу полу­высыхающих и образует не склонные к пожелтению покрытия, ко­торые, однако, обладают сравнительно низкой эластичностью и прочностью.

Маковое масло применяют в производстве художественных красок, а в смеси с высыхающими маслами используют для полу­чения олиф.

8* 227

% ■

Арахисовое масло (ГОСТ 7981—68) — масло светло-желтого цвета с зеленоватым оттенком, характеризующееся температурой

Застывания —3----- 2,5 °С, родановым числом 65—75, ацетильным

TOC o "1-5" h z числом 3,4—9,1 и гидроксильным числом 2,5—9,6. Относится к типу полувысыхающих масел. -

Арахисовое масло применяют для модификации алкидных смол. . ■ .

Кукурузное (маисовое) масло (ГОСТ 8808—73)—масло от светло-желтого до коричневого цвета, характеризующееся темпе­ратурой застывания —20 10°С, родановым числом 77—78,

Ацетильным числом 7,8—11,5 и гидроксильным числом 8—12. От­носится к типу полувысыхающих. .

Кукурузное масло применяют для получения алкидных смол.

Рапсовое (кользовое) масло (ГОСТ 8988—59) и сурепное масло

(ОСТ 18-161—74)—масла соответственно темно-зеленого и темно­желтого цвета. Рапсовое масло характеризуется температурой за­стывания —10 — 0°С, родановым числом 77—78, ацетильным чис­лом 1,5—6. Сурепное масло характеризуется температурой засты­вания около 0 °С и родановым числом 79—115. Эти масла условно относят к группе полувысыхающих.

Рапсовое и сурепное масла используют в качестве добавок к льняному маслу при получении олиф.

Кунжутное (сезамовое) масло (ГОСТ 8990—59)— масло от свет­ло - до темно-желтого цвета, характеризующееся температурой за­стывания от —7 до —3 °С, родановым числом 75—77, ацетильным числом 10—12, гидроксильным числом 1—4,5.

Кунжутное масло применяют в смеси с высыхающими маслами для получения алкидных смол.

Горчичное масло (ГОСТ 8807—74)—масло желтого цвета с коричневатым или зеленоватым оттенком, характеризующееся тем­пературой застывания —16 8 °С. Масло имеет высокое содер­

Жание эруковой кислоты —21,4—53% .(масс.). Изготавливается только в нерафинированном виде. ' .

Горчичное масло применяют в качестве добавок к высыхающим маслам при изготовлении олиф и масляных красок для внутренних работ. •

Кедровое масло (ОСТ 3670) — масло светло-желтого цвета, характеризующееся, - температурой застывания —20 °С, »-родановым числом 81 и ацетильным числом 15—17. Масло растворимо в аце­тоне, амиловом спирте и петролейном эфире, а при нагреве в эти­ловом спирте и бензоле. -

Кедровое масло (рафинированное) применяют для получения алкидных смол, а в смеси с высыхающими маслами для производ­ства олиф.

Касторовое масло (ГОСТ 6757—73) и лаковое касторовое масло

(ГОСТ 8612—57)—бесцветные или "светло-желтые масла, харак­теризующиеся температурой застывания —8— — 10 °С, родановым

Числом 81—82, ацетильным числом 146—154 и гидроксильным числом 161 — 169. Сырое касторовое масло не способно к высы­ханию, обладает повышенной вязкостью (200—250 с по ВЗ-4 при 20°С), растворяется в этиловом спирте и не растворяется в угле­водородах. -

Сырое касторовое масло применяют в качестве пластификатора для нитрата целлюлозы, а также подвергают дегидратации с целью придания способности к высыханию на воздухе.

Хлопковое масло (ГОСТ 1128—75) и лаковое хлопковое масло (ГОСТ 8612—57)—масла бурого (нерафинированное) или светло­желтого (рафинированное) цвета, характеризующиеся температу­рой'застывания —6------ 5 °С, родановым числом 61—69, ацетиль­

Ным числом 12—15 и гидроксильным числом 7,5—І 2,5. В нерафи­нированном виде практически не способно к высыханию. После щелочной рафинации обладает некоторой склонностью к. высыха­нию. Обычно хлопковое масло с целью повышения способности к высыханию подвергают химической обработке, например пере - этерификации пентаэритритом или другими, ‘ многоатомными спиртами. •

Хлопковое масло применяют в рафинированном виде в смеси с высыхающими маслами для получения олиф и алкидных смол.

Оливковое масло (ТУ 18-17/П—71)'—масло светло-желтого цве­та, характеризующееся температурой застывания —6—0°С, рода­новым числом 75—79, ацетильным числом 4—12. Масло практиче­ски не способно к высыханию на воздухе и поэтому подвергается предварительной химической обработке, например переэтерифика - ции пентаэритритом.

Оливковое масло используют в качестве небольших добавок к высыхающим маслам.

Кокосовое масло (ГОСТ 10766—64) — белое с 'желтым оттен­ком масло, характеризующееся температурой застывания —14 — —25 °С, родановым числом 6—9,6, ацетильным числом 2,5—8. Бла­годаря высокому содержанию лауриновой кислоты при нагреве и воздействии света масло не желтеет.

Кокосовое масло применяют для получения алкидных смол, предназначенных для сочетания с меламиноформальдегидными смолами в лакокрасочных композициях горячей сушки.

Обработанные и модифицированные растительные масла

Для придания полученным ^после рафинирования и очистки сырым маслам необходимых технологических свойств для исполь­зования в лакокрасочной промышленности (выделения входящих в состав масел жирных кислот, изменения жирнокислотного со­става масла, сообщения маслам новых качеств) их подвергают различным видам обработки.

Уплотнение масел путем термической полимеризации или окси­дации (реже фактизации) сопровождается повышением их вязко - (£Г-и, плотности и кислотного числа и понижением йодного числа. Высыхающие масла уплотняются быстрее полувысыхающих, а не­высыхающие масла не уплотняются и вязкость их остается без изменения. Уплотненные масла сообщают лакам и краскам луч­ший «розлив» и повышают защитные и декоративные свойства масляных покрытий: водостойкость, атмосферостойкость, глянец, твердость. Улучшенные свойства и в особенности повышенную высыхающую способность приобретают растительные масла после малеинизации, эпоксидировация, дегидратации и др.

Расщепление масел. Существуют несколько методов расщепле-' ния масел на жирные кислоты и глицерин: расщепление с приме­нением контакта Петрова в качестве катализатора;. гидролитиче­ское расщепление масла под давлением 15—18 кгс/см2 в присут­ствии небольшого количества воды; метод Твитчела с применением специального катализатора; омыление масла щелочью с последую­щей обработкой образовавшегося мыла минеральной кислотой для выделения свободных жирных кисло-т.

Полимеризация масел. Процесс проводят в условиях, предо­храняющих обрабатываемое масло от окисления (под вакуумом или в атмосфере инертного газа). Полимеризацию высыхающих и полувысыхающих масел, за исключением тунгового и ойтисико - вого, проводят при 280—300°С до заданной степени уплотнения (что определяют по вязкости). Полимеризацию тунгового и ойти - сикового масел проводят при температуре 190—230°С во избежа­ние преждевременной желатинизации обрабатываемого продукта. Для ускорения процесса полимеризации в масло вводят в качестве катализаторов окислы Свинца, цинка, кальция, нафтенат алюми­ния и т. п. т

Оксидирование масел проводят продувкой воздуха через слой нагретого до 110—150°С масла. При этом нельзя допускать по­вышения температуры масла выше 210 °С во избежание его само - разогревания. Уплотнение масел при оксидации протекает значи­тельно быстрее, чем при полимеризации. Однако оксидированные масла уступают по качеству полимеризованным, так как могут загустевать при хранении, образуют с пигментами основного ха­рактера мыла, что снижает эксплуатационные свойства получае­мых на их основе лакокрасочных покрытий.

Изомеризация масел проводится с целью изменения располо­жения двойных связей в жирнокислотных остатках (перевод несо­пряженных связей в сопряженные).

Существуют методы щелочной изомеризаций масел, при кото­рых масло омыляют спиртовыми и водными растворами щелочей с последующим гидролизом серной кислотой, а также более про­стые каталитические методы, которые не сопровождаются рас­щеплением масел,

Однако процесс изомеризации пока не имеет широкого распро­странения, так как получаемые на основе изомеризованных ма­сел лакокрасочные материалы не обладают заметно лучшими свойствами по сравнению с материалами н*а основе уплотненных масел.

Алкоголиз масел проводится с целью частичной замены входя­щего в состав масла глицерина на другие многоатомные спирты, например пентаэритрит. Процесс проводят в присутствии катали­затора при температуре 240—260°С. Подвергнутые алкоголизу масла имеют повышенную скорость высыхания и полимеризации. Более подробные сведения об алкоголизе масел приведены в раз­деле «Алкидные смолы» (с. 104). , " .

Малеинизация масел проводится при 100—250°С и заклю­чается в присоединении 2—10% (масс.) малеинового ангидрида по местам двойных связей жирнокислотных остатков триглицеридов. При этом двойные связи в жирнокислотных остатках переме­щаются из изолированного в сопряженное положение.

По сравнению с обычными маслами малеинизированные масла имеют более светлый цвет при одинаковой вязкости, быстрее по - лимеризуются и образуют покрытия с повышенной водо - и атмо - сферостойкостью. Лакокрасочные материалы на их основе менее подвержены желатинизации.

Практический интерес представляет нейтрализация малеини- зированного масла щелочью, аммиаком или амином, в результате которой получаются водорастворимые продукты. Последние после горячей сушки образуют водостойкие покрытия.

Эпоксидирование масел — обработка ненасыщенных масел в среде ароматического растворителя (толуол, ксилол) надуксус­ной или надмуравьиной кислотой при температуре до 80 °С с целью введения в жирнокислотные радикалы оксиранового кис­лорода.

Дегидратация касторового масла проводится с целью отщепле­ния от радикалов рицинолевой кислоты (касторовое масло содер­жит до 90% (масс.) остатков рицинолевой кислоты) молекулы воды с образованием на месте вторичной спиртовой группы двойной оле - финовой связи. ■

Процесс дегидратации протекает при нагреве в присутствии катализаторов — серной кислоты, фосфорной кислоты, бисульфата натрия и других соединений. При этом образуется смесь радика­лов двух линоленовых кислот: собственно линоленовой с несопря­женными двойными связями при 9 и 12 атомах углерода и кис­лоты с сопряженными двойными связями между 8 и 9, а также 10 и 11 атомами углерода. Последняя содержится в продукте дегид­ратации в количестве 25—40% (масс;).

В результате дегидратации снижается вязкость касторового масла и повышаются значения йодного и гидроксильного чисел. Дегидратированное касторовое масло способно к высыханию на воздухе за счет аутоокислительной полимеризации.

В табл. 4.4 приведены нормируемые показатели обработанных и модифицированных масел.

Льняное масло ВМЛ (ТУ 6-10-1165—71)—водный раствор аддукта льняного масла с малеиновым ангидридом с добавкой аммиака и бутилового спирта. . .4

Водорастворимое малеинизированное льняное масло ВМЛ при­меняют для изготовления водоразбавляемых грунтовок и эмали ФЛ-149. ■

Масло льняное уплотненное (ТУ 6-10-1106—71)—продукт термической полимеризации рафинированного льняного масла. Масло применяют для художественно-живописных работ.

Оксидированное льняное масло ЛО-ЗО (ТУ 6-10-1204—71) — продукт термической обработки льняного масла с продувкой воз­духом; жидкость желто-коричневого цвета с характерным запахом.

Применяют в качестве полуфабриката для изготовления анти­коррозионной битумной мастики.

Раствор оксиполимеризованного льняного масла (ТУ 6-10- 1354—73)—продукт термической обработки оксидированного льня­ного масла, растворенный в уайт-спирите; однородная жидкость желто-коричневого цвета.

Применяют в качестве полуфабриката для изготовления масля­но-битумных изоляционных лаков марок БТ-980, БТ-987 и др.

Масло полувысыхающее оксидированное (ТУ 6-10-1250—72) — продукт окислительной полимеризации полувысыхаюшего расти тельного масла (подсолнечного, соевого).

Полувысыхающее оксидированное масло, в виде 50%-ного рас­твора в уайт-спирите, применяют в качестве полуфабриката для изготовления алкидных и других лаков.

Пентаэритритовый эфир жирных кислот масел^ТУ 6-10-871 — 75)—продукт конденсации пентаэритрита с дистиллированными жирными кислотами подсолнечного масла и жидкой фракцией жирных кислот хлопкового масла. •

Применяется для изготовления масляных художественных красок.

Масло подсолнечное слабооксидированное (ТУ 6-10-1460— 74) — продукт термической обработки обезвоженного оксидирован­ного подсолнечного масла. Применяют для изготовления алкидных смол марок ПФ-053Н, ГФ-01 и лака ГФ-166. •

Масла растительные эпоксидированные (ТУ 6-10-722—72) — продукты эпоксидирования ненасыщенных глицеридов полувысы­хающих масел. Эпоксидированные масла представляют собой прозрачные вязкие жидкости светло-желтого цвета. Масло марки СП получают на основе подсолнечного масла. „

Эпоксидированные растительные масла применяют в качестве стабилизаторов и пластификаторов для хлорсодержащих поли­меров. ' / ,

Таблица 4.4. Нормируемые показатели обработанных и модифицированных масел Цвет по Эпо­ Г идро- Содержание, % (масс.), не более Масло Иодом е - трической шкале, мг иода, не более Условная вязкость по ВЗ-4 (20 °С), с Кислот­ное число, не более Йодное число, не менее Число омыле­ния, не менее Ксид­ Ное Число. Не Менее Ксиль- Ное Число, Не Более Рас­ Твори­ Теля Спир­ Тов Золы Неле­ Тучих Ве­ Ществ Лету­чих ’ ве­ществ Льняное масло ВМЛ водорас­ _ 80—130 PH 7,2-8 _ _ _ _ _ 11-15 _ 50±2 _ Творимое малеинизирован - ное Масло дегидратированное; ка­ 16 45—60 8 ' 128 185 25 Сторовое — реноль Масло льняное уплотненное для художественных работ № 1 7 36—40 3,5 150-160 ) '0,02 № 2 16 110-130 5 128-138 — ■ — — — — 0,02 —, — Масло подсолнечное слабоокси- .40 26—32 6 ■ — ■ — — — 1 * — — — 0,2 Дированное Масло полувысыхающее окси­ 489 18-25 4 _ _ 50 ■ _ _ _ Дированное (50-% - ный рас­твор в уайт-спирите) Оксидированное льняное мас­ 22-30 10 1 — 40 •/- Ло ЛО-ЗО Раствор оксиполимеризован- _ 55-65 15 _ _ _ 57±2 _ Ного льняного масла Пентаэритритовый эфир жир­ 30 38 (не 10 _ _ _ _ .0,055 __ __ — Ных кислот масел Майло растительное эпоксиди- _ Более) 3 ___ 4 __ _ -_ _ _ _ 5 Рованное марки СП Зпоксидированное соевое мас­ло марок СТ 835** 0,4 1,5 6,5 Ч 0,4 С — 835** 0,4 1,5 — 6,5 0,3 П —. 1000** 1 10 — 6 1 * Содержание отстоя. ** По вискозиметру Хепплера (в сП).

Масло дегидратированное касторовое — реноль (ТУ 6-10-

1005—70)—продукт дегидратации касторового масла в присут­ствии катализатора. Дегидратированное касторовое масло раство­римо в углеводородных растворителях и нерастворимо, в этиловом спирте.

Дегидратированное касторовое масло применяют для изготов­ления олиф, алкидных смол и лаков.

ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫ РАСТИТЕЛЬНЫХ МАСЕЛ

В лакокрасочной промышленности находят применение не только растительные масла-, но и продукты их гидролитического расщепления — жирные кислоты. Их используют для получения алкидных смол, эпоксиэфиров, низкомолекулярных - полиамидов, сиккативов и т. п.

Содержащиеся в растительных маслах жирные кислоты имеют линейное строение и содержат четное количество атомов углерода. ’ Они растворимы в органических растворителях, причем с ростом величины молекулярной массы растворимость жирных кислот в органических растворителях падает.

Получение жирных кислот. Жирные кислоты выделяют из. ра­стительных масел путем омыления (расщепления) триглицеридов (см. с. 230). При этом получают смеси жирных кислот, разделе­ние которых на индивидуальные кислоты производят обработкой специально подобранными растворителями, учитывая температур­ные условия растворимости компонентов. Наиболее распространен способ разделения жирных кислот после их расщепления дистил­ляцией и дальнейшей фракционированной кристаллизацией из раствора.

Насыщенные жирные кислоты имеют общую структурную фор­мулу СиНг/^иСООН. Они с трудом окисляются и не способны к ре­акциям присоединения. Низкомолекулярные кислоты являются жидкими, а кислоты с молекулярной массой 144 и выше — твер - 11 дыми веществами. В табл. 4.5 представлены насыщенные жирные кислоты, входящие в состав растительных масел. Характеристики этих кислот приведены в табл. 4.6.

Стеариновая кислота — белое, твердое, воскообразное вещество. Входит в состав практически всех масел. Кислота не­растворима в воде, а в спирте и других органических растворите­лях растворяется при нагревании. .

Пальмитиновая кислота — белое, твердое, воскообраз­ное вещество. Кислота нерастворима в воде, а в спирте, эфире и ряде других органических растворителей растворяется только при нагреве. Пальмитиновая кислота входит в состав почти всех растительных масел, а также в жиры морских животных и рыб.

Миристиновая кислота — белое, твердое вещество. Кис­лота нерастворима в воде, имеет температуру кипения 196,5°С при остаточном давлении 15 мм рт. ст. В наибольшем количестве

Таблица 4.5. Насыщенные жирные кислоты, входящие в состав растительных масел

Формула

Кислота

Исходное масло

Арахиновая (эйкозано - вая)

Бегеновая (докозановая)

Каприловая (октановая)

Каприновая (декановая)

Капроновая (гексановая) Лауриновая (додекано - вая)

Лигноцериновая (тетра - козановая) Миристиновая (тетра - декановая)

Пальмитиновая (гекса - декановая) Стеариновая (октадека - новая)

СН3(СН2),8СООН

СН3(СН2)20СООН

СН3(СН2)6СООН

СН3(СН2)8СООН

СНз(СН2)4СООН

СНз(СН2)10СООН

СНз(СН2)22СООН

СН3(СН2),2СООН

СН3(СН2)мСООН

СНз(СН2)16СООН

Арахисовое, кукурузное, сурепное, рапсовое, гор­чичное

Арахисовое, рапсовое, су­репное, горчичное Кокосовое, пальмовое, оре­ховое

Кокосовое, хлопковое, паль­мовое Кокосовое, пальмовое Кокосовое, хлопковое, оре­ховое, пальмоядровое Арахисовое, горчичное, ры­жиковое, сурепное Сурепное; хлопковое, коко­совое, льняное, пальмо­вое

Практически все То же

Таблица 4.6 Характеристика насыщенных жирных кислот Кислота Молеку­ Лярная Масса Плотность, Г/смЗ Число Нейтра­ Лизации Показатель Преломления Темпе С Засты­ Вания Ратура, С Плавле­ Ния Арахиновая 312,52 0,824 179,5 1,425 74,9 75,3 (при 100°С) (при 100 °С) Бегеновая 340,57 0,822 164,7 1,427 79,7 80,7 (при 100°С) (при 100 °С) Каприловая 144,21 0,91 389 1,428 16,3 16,5 (при 20 °С) (при 70 °С) Каприновая 172,26 0,895 325,7 1,429 31,2 31,4 (при 30 °С) (при 40 °С) Капроновая 116,15 0,929 483 1,4164 -3,2 — 1,5 (при 20 °С) (при 70°С) Лауриновая 200,31 0,883 280 1,422 43,9 43,6 — - (при 20 °С) (при 70 °С) Лигмоцерино- 368,62 0,821 152,2 1,429 83,9 84,2 Вая (при 100 °С)- (при 100°С) Миристиновая 228,36 0,844 245,7 1,427 — 54,4 (при 80°С) (при 70 °С) Пальмитиновая 256,42 0,841 218,8 1,43 62,6 63,1 (при 80 °С) (при 70°С) С'^еариновая 284,5 0,845 197,2 1,433 69,3 70,5 (при 70 °С) (при 70 °С)

Таблица 4.7. Ненасыщенные жирные кислоты, входящие в состав растительных масел Кислота Формула Исходное масло Арахидоновая Г адолеиновая СНз(СН2)4СН=СНСН2СН=СНСН, СН==СНСН2СН= =СН(СН2)3СООН СН3(СН2)9СН=СН(СН2)7СООН Талловое масло, рыбьи жиры Рыжиковое, горчичное, рапсовое, оре­ховое масла Кетолеиновая СН3(СН2)9СН=СН(СН2)9СООН Рапсовое, сурепное, рыжиковое ма­сла Клупанодоновая СН3СН2СН=СН(СН2)2СН=СНСН2СН==СН(СН2)2СН= =СН(СН2)2СН=СН(СН2)2СООН О II СНз(СН2)зСН=СНСН=СНСН=СН(СН2),С(СН2)2СООН1 Жиры морских рыб и животных Ликановая Ойтисиковое масло Линолевая СНз(СН2)4СН=СНСН2СН=СН(СН2)7СООН Почти все масла Линоленовая СН3СН2СН=СНСН2СН=СНСН2СН=СН(СН2)7СООН Высыхающие масла Олеиновая СНз(СН2)7СН=СН(СН2)7СООН Все масла Пальмитолеиновая СН3(СН2)6СН=СН(СН2)7СООН Оливковое, хлопковое, рыжиковое и др. Рицинолевая СНз(СН2)5СНОНСН2СН=СН(СН2)7СООН Касторовое масло Элеостеар иновая СНз(СН2)зСН=СНСН=СНСН=СН(СН2)7СООН Тунговое, ойтисиковое Эруковая }» СНз(СН2)7СН=СН(СН2)Г, СООН Горчичное, рапсовое, рыжиковое, сурепное, ореховое

/

Входит в состав кокосового масла, в небольших количествах содер­жится в льняндм, хлопковом, арахисовом и других маслах.

Ненасыщенные жирные кислоты содержат в молекулярной структуре одну или несколько двойных связей. В случае присут­ствия нескольких двойных связей эти связи могут находиться в не­сопряженном (изолированном) ' или сопряженном^ (конъюгирован­ном) положении по отношению друг к другу.

К кислотам с одной двойной связью СпН2л-1СООН относятся олеиновая, э’руковая,' кетолеиновая, пальмитоленно&ая, петросели - новая, гадолейновая, селахолеиновая, вакценовая; с двумя двой­ными связями С„Н2я-зСООН —-линолевая; с тремя двойными свя­зями СпНгп-бСООН — лииоленовая и элеостеариновая; с четырьмя двойными связями С„Н2я-7СООН — арахидоновая и паринаровая; с пятью двойными связями СпЫгл-эСООН — клупанодоновая; с ше­стью двойными связями СяНгл-иСООН — нисиновая, кислота.

Кроме того, в состав масел входят жирные кислоты, имеющие помимо ненасыщенных связей Другие функциональные группы. К таким кислотам относятся рицинолевая (одна двойная связь и гидроксильная группа), камлоленовая (три двойные связи и гидр­оксильная группа), ликановая (три двойные связи и карбонильная группа). ■

За небольшим исключением (эруковая, ос-элеостеариновая и элаидиновая кислоты) ненасыщенные кислоты имеют жидкую кон­систенцию. В табл. 4.7 представлены входящие в состав раститель­ных масел ненасыщенные жирные кислоты, а характеристики этих кислот приведены в табл. 4.8.

Таблица 4.8. Характеристика ненасыщенных жирных кислот Кислота Молекуляр­ Ная Масса Плот­ность, г/см3, при 15 °С Число нейтрализа­ции - Йодное Число Температура Плавления, °С Арахидоновая 305 184,3 333 "'—49,5 Гадолейновая 310 — 180,7 89,9 25 Камлоленовая 294 — 190,5 252,2 — Кетолеиновая 339 — 165,7 75 32 Клупанодоновая 330,5 0,94 169,8 384 -78 Ликановая 292 — 191,9 260,4 — Линолевая - 280,44 0,92 . 200 181,1 -5 Линоленовая 278,4 0,905 * 201,5 273,5 -11 Олеиновая 282,45 0,898 198,5 89,9 13—16 Пальмитолеиновая 254,4 — 220,5 99,8 0,5 Рицинолевая 299 0,95 188 * 85,1 -5 Элеостеариновая 278,4 — 201,5 182 48 Эруковая 338,56 0,888 165,7 75 33,5

* При 20 °с. /

О л е*и н овая кислота — бесцветная или светло-желтая жидкость. Кислота нерастворима в воде, легко растворима в ряде

А----------- ^..1^14.11. ^/«/1ч^ппиос1 >1 КИСЛОТЗ ВХОДИТ В С О ОТ ‘Л В

Практически всех масел.

Л и нолевая кислота — бесцветная жидкость, растворимая во многих органических растворителях и нерастворимая в воде. Имея в своем составе две двойные связи, придает маслам спо­собность к высыханию. Линолевая кислота содержится во всех высыхающих и полувысыхающих маслах, в большом количестве входит в состав льняного, конопляного, хлопкового, соевого, мако­вого масел.

Линоленовая кислота — бесцветная жидкость, раствори­мая в органических растворителях и нерастворимая в воде. Имея в своем составе три двойных связи, сообщает маслам повышенную скорость высыхания. Линоленовая кислота в большом количестве входит в состав высыхающих-масел.

Элеостеа риновая кислота — белое, твердое вещество, растворимое в органических растворителях и нерастворимое в воде. Имея в своем составе три двойных сопряженных связи, со­общает маслам высокую скорость высыхания. В основном элео - стеариновая кислота входит в состав тунгового масла и в неболь­шом количестве в состав ойтисикового масла.

Рицинолевая кислота — вязкая жидкость, растворимая в этаноле и этиловом эфире, нерастворимая в воде и петролейном эфире. Содержит в своем составе одну двойную связь и гидр­оксильную группу, при удалении которой в процессе дегидратации образуется вторая двойная связь. Рицинолевая кислота входит в состав касторового масла.

Ликановая кислота — белое кристаллическое вещество. Содержит в своем составе три сопряженных двойных связи и кето - группу, обусловливающую дополнительную реакционную способ­ность кислоты. Ликановая кислота встречается в виде двух изоме­ров— а-ликановой (темп. плавЛ. 74—75 °С) и (3-ликановой (темп, плавл. 99,5°С). Ликановая кислота 6 большом количеств« содержится в ойтисиковом масле.