ПРОЦЕССЫ, ПРОТЕКАЮЩИЕ В МЫЛЕ ПРИ ЕГО ОБРАБОТКЕ
Сваренное тем или иным методом мыло для придания ему товарного вида подвергают различной обработке: охлаждению, сопровождающемуся отверждением мыла, подсушиванию для повышения концентрации жирных кислот, механической обработке для улучшения структуры мыла, штамповке и др.
В процессе обработки в составе и структуре мыла происходят некоторые важные процессы, влияющие на его качество и потребительские свойства.
Процессы, протекающие в мыле при его охлаждении. Охлаждение является первой операцией по обработке жидкого мыла. В результате охлаждения мыло кристаллизуется и превращается в твердый непрозрачный продукт. Форма и размеры образующихся кристаллов зависят от многих факторов, в том числе от состава жирных кислот и вида использованной щелочи, от условий охлаждения, сушки и механической обработки.
На рис. 6 показаны кристаллы натриевого мыла пальмитиновой кислоты, представляющие собой тонкие пластинки.
Товарное твердое мыло состоит из непрозрачной массы кристаллических агрегатов, плотно прилегающих один к другому. При быстром охлаждении, а также при механической обработке эти кристаллические агрегаты приобретают форму продолговатых параллельных друг другу или беспорядочно переплетающихся нитей (рис. 7).
Известно, что одно и то же мыло может образовывать кристаллы разных модификаций, обладающих различными плотностью, твердостью, растворимостью, температурой плавления. Это явление называется полиморфизмом.
Рис. 6. Кристаллы натриевого мыла под микроскопом (увеличено в 60 раз) |
Исследования ученых показали, что свойства мыла, имеющего одинаковый химический состав, изменяются при различных условиях охлаждения и сушки, а также в результате механической обработки. Изменение этих свойств обусловлено образованием
Рис. 7. Сплетение кристаллов в туалетном мыле, видимое под микроскопом (увеличено в 22000 раз). |
Кристаллов разных модификаций (форм), обозначаемых греческими буквами а, р, б, и и др. Для качественного мыла важно получать кристаллы преимущественно р-формы.
Мыло, содержащее преимущественно |}-форму кристаллов, имеет большую твердость, но в то же время оно быстро растворяется и набухает, образуя обильную пену при сравнительно незначительном трении. Однако это не сопровождается большим расходом мыла. Дело в том, что мыло, в котором преобладают другие кристаллические формы, при обильном смачивании водой быстро образует на поверхности рыхлый слой, который легко смывается и большей частью бесцельно пропадает во время мытья. В мыле, в котором преобладает р-форма кристаллов, благодаря его более высокой набухаемости вода проникает в слои, находящиеся дальше от поверхности. При этом мягкого, слизеобразного слоя не образуется. Мыло нормально истирается и экономно расходуется. При последующем высыхании оно сохраняет свою форму, не образует трещин и не расслаивается.
Следовательно, технологический процесс охлаждения следует вести так, чтобы в товарном продукте содержалось максимальное количество кристаллов |}-формы.
В условиях охлаждения и сушки мыла в вакуум-сушильной камере происходит значительное обогащение мыла кристаллами Р-формы. Особенно интенсивно этот процесс протекает при выработке туалетного мыла, когда мыльная основа нагревается в темперирующей колонке до 130—140°С и затем быстро охлаждается.
Механическая обработка мыла на вальцовых и шнековых машинах с продавливанием его через узкие и тонкие щели также сопровождается обогащением мыла кристаллами р-формы.
Процессы, протекающие при сушке мыла воздухом. Для повышения концентрации жирных кислот в мыле его подвергают сушке. Часто для этого используют метод сушки тонкоизмельченного охлажденного мыла горячим воздухом. Горячий воздух нагревает мыльную стружку, находящаяся в ней влага начинает испаряться, образующийся пар поглощается и уносится воздухом.
Как известно, один объем воздуха при данной температуре может поглотить лишь определенное количество влаги.
В табл. 6 приведены данные, показывающие, какое количество влаги способен поглотить 1 м3 воздуха при разной температуре, но одинаковом давлении.
Таблицаб
|
Если 1 м3 воздуха при 10°С способен поглотить 9,4 г влаги, а при 40° С — 50,8 г, то при нагревании от 10 до 40° С воздух сможет поглотить 50,8 — 9,4=41,4 г влаги.
Таким образом, при нагревании пропускаемого через сушилку воздуха не только повышается температура высушиваемого мыла, но и увеличивается способность воздуха поглощать влагу.
Кроме того, чем ниже температура воздуха, поступающего в греющий калорифер перед сушилкой, тем энергичнее и быстрее идет процесс высушивания мыла. Объясняется это тем, что в воздухе с низкой температурой содержится мало влаги, поэтому разность в содержании влаги между горячим и холодным воздухом будет больше и один объем его сможет унести больше ВОДЫ, испаряющейся из мыла. Следовательно, наиболее эффективна сушилки работают зимой, так как холодный воздух наиболее еухой и влагоемкость его при нагревании до 40—45°С повышается.
Воздух редко бывает полностью насыщен влагой. Обычно влаги в нем содержится меньше, чем указано в табл. 6.
Содержание влаги, фактически находящейся в воздухе, отнесенное к содержанию при Полном насыщении, выраженное в процентах, называется относительной влажностью воздуха. Содержание влаги в воздухе зависит от его температуры и относительной- влажности.
Пример. Определить содержание влаги в воздухе с относительной влажностью 80% при 20°С.
По табл. 6 находим, что в воздухе при температуре 20°С содержится всего 17,2 г/м3 влаги. При относительной влажности 80% в нем содержится всега 13,8 г/м3 влаги:
17,2 . 80 Ьо= ^— = 13,8 г/м®.
На производстве относительную влажность отработанного в сушилке воздуха никогда не доводят более, чем до 70%. Это обусловлено тем, что при высокой относительной влажности воздуха небольшое понижение его температуры может вызвать конденсацию находящейся в нем влаги, которая будет оседать в виде росы на мыльную стружку и на стенки сушилки, ухудшая ее работу.
Установлено, что в мыле, соприкасающемся с воздухом определенной температуры и влажности, сохраняется некоторое количество влаги, которое нельзя изменить даже при длительном воздействии на него этого воздуха. Это количество влаги в мыле называется равновесной влажностью. Если в мыле влаги содержится больше, чем это соответствует состоянию равновесия, то> оно высыхает, т. е. отдает влагу, пока не достигнет этого равновесия. Если же в мыле влаги меньше, чем это допускает состояние равновесия, то оно, наоборот, будет поглощать влагу из воздуха до установления равновесия.
Поэтому влажное мыло в сухом помешении будет усыхать, объем и форма его изменятся, на поверхности могут появиться налеты, трещины и другие дефекты. Пересушенное мыло, попадая во влажную атмосферу, будет притягивать влагу из воздуха, набухать и увеличиваться в объеме и массе.
Таким образом, мыло необходимо хранить в складах с определенной относительной влажностью воздуха (60—80%).
При сушке тонкой мыльной стружки нагретым воздухом попутно с удалением влаги происходят химические процессы: соединение углекислого газа воздуха со свободной едкой щелочью мыла и окисление кислородом воздуха неомыленного жира.
'При взаимодействии углекислого газа со щелочью протекают следующие химические реакции:
С02 + 2Ш0Н > Ка2С03 + Н20,
С02 + №ОН - №НС03.
Этот процесс называется карбонизацией. В результате содержание свободной едкой щелочи в высушенной мыльной стружке заметно уменьшается. Снижение содержания свободной едкой щелочи до 0,05—0,1% улучшает качество туалетного мыла.
Более глубокая карбонизация, сопровождающаяся исчезновением свободной едкой щелочи, может вызвать нежелательное образование кислых мыл и ухудшение качества мыла.
При сушке мыла в вакуум-сушильных камерах реакция карбонизации не происходит, поэтому мыльная основа должна содержать меньше свободной щелочи, чем при сушке горячим воздухом.
При хранении тонкой теплой мыльной стружки в большом ■слое она иногда подвергается окислению кислородом воздуха. При этом стружка приобретает темный цвет и неприятный прогорклый запах. Особенно часто это бывает, когда в жировую рецептуру мыла входят высоконенасыщенные жирные кислоты. Процесс окисления иногда идет так энергично, что мыльная стружка частично обугливается, приобретает горелый запах и делается непригодной к дальнейшей переработке. Были отмечены случаи самовозгорания такой мыльной стружки.
При работе на вакуум-сушильных камерах, когда полученная мыльная стружка сразу по выходе спрессовывается в плотный брусок, явлений окисления (прогоркания) мыла не наблюдается.
Процессы, протекающие при совмещенной сушке и охлаждении мыла. Как известно из физики, если какое-либо нагретое вещество поместить в условия, при которых влага, находящаяся в нем, будет испаряться, то тепло, расходуемое на испарение, будет отниматься у массы самого вещества, вследствие этого температура вещества будет понижаться.
Этот принцип и положен в основу конструкций современных камер для одновременной сушки и охлаждения мыльной основы. Для интенсификации процесса сушку ведут под вакуумом, так как известно, что чем меньше давление в аппарате, тем легче испаряется влага. Наиболее интенсивно влага испаряется со свободной поверхности. Поэтому мыло при вводе в сушильную камеру тонко распыливается, так как чем меньше размер капель, тем больше образуемая ими свободная поверхность на единицу массы.
Совмещенный процесс сушки и охлаждения мыльной основы в вакуум-сушильных камерах заключается в следующем. Нагретое
До заранее рассчитанной температуры жидкое мыло (мыльная основа) под некоторым избыточным давлением распыливается через форсунки в герметическом аппарате, находящемся под вакуумом. По выходе из форсунок тонкие капельки мыла теряют за счет испарения часть содержащейся в них влаги, при этом они охлаждаются, кристаллизуются и застывают, оседая на стенках или падая на дно аппарата. Испарившаяся влага отводится из аппарата и конденсируется.
Рис. 8. График для расчета параметров работы вакуум-сушильной камеры. |
Разрежение в камере поддерживается постоянным для каждого вида мыла. При этом количество испаряющейся влаги находится в прямой зависимости от температуры поступающего горячего мыла.’ Эту температуру можно рассчитать, но метод сложен и трудоемок.
Для облегчения и ускорения работы в производственных условиях рекомендован графический метод расчета.
На графике (рис. 8) справа наклонные линии показывают начальную концентрацию жирных кислот в мыле в процентах. Под ними на горизонтальном участке нанесены значения конечной концентрации жирных кислот в мыле в процентах, которую хотят получить после сушки.
В левой части графика находятся наклонные линии, показывающие, какое давление пара должно быть в подогревателе. Температура насыщенного пара, как известно, прямо пропорциональна его давлению. Она обычно должна быть не менее чем на 10°С выше - расчетной температуры мыла. На левом нижнем отрезке
Прямой линии указывается, какое абсолютное давление поддерживается в вакуум-сушильной камере.
Пример. Определить температуру мыльной основы, подаваемой в вакуум - камеру для получения концентрированного хозяйственного мыла с содержанием /(„=68% жирных кислот. Начальная концентрация жирных кислот в мыле Д'„ = 60%. Остаточное давление воздуха в камере 4,67 кПа (35 мм рт. ст.).
На правом горизонтальном участке находим точку, соответствующую Кк=68%; из нее проводим вертикальную линию вверх до пересечения с линией, соответствующей Лн=60°/о. Из точки пересечения этих линий проводим горизонтальную линию справа налево. На левом участке горизонтальной линии находим точку, соответствующую абсолютному давлению в камере, равному 4.67 кПа (35 мм рт. ст.), и из нее проводим вверх вертикальную линию. Точка ее пересечения с ранее проведенной горизонтальной линией и будет точкой, обозначающей давление пара в подогревателе для мыла, поступающего в вакуум-сушиль - ную камеру. Это давление составляет 0,2 МПа (2 кгс/см2), ему соответствует температура насыщенного водяного пара /п = 119°С. Паром такой температуры можно подогреть мыло до 107—108° С.
Для приближенных расчетов принимается, что снижение температуры мыла в вакуум-камере на 9—10°С сопровождается потерей примерно 1’% влаги.
Процессы, протекающие при механической обработке мыла.
Механическая обработка включает в себя операции тщательного - и многократного перетирания высушенной мыльной стружки при пропускании ее через вальцовые и шнековые машины. Такая обработка носит название пилирование. В результате механической обработки мыло уплотняется и делается более пластичным.
По исследованиям проф. Б. Н. Тютюнникова, в процессе механической обработки на вальцовых машинах кроме перетирания происходит ориентация кристаллических агрегатов мыла. При прохождении через узкие щели решетки, находящейся в конической головке шнековой машины, кристаллические агрегаты вытягиваются в нити, которые располагаются в направлении движения мыльной массы. Чем меньше диаметр отверстий в решетке и размер выходного калибра в головке шнековой машины, тем больше эта ориентация и выше качество получающегося мыла. Такое мыло легче растворяется, быстрее образует пену, а потому удобнее при пользовании.
Следовательно, работа с вынутой из шнековой машины решеткой недопустима, так как не обеспечивает надлежащую механическую обработку мыла.
В то же время чрезмерное давление на выходе из шнековой машины, сопровождающееся перегревом мыльной массы, может вызвать появление в ней стекловидного полупрозрачного мыла, обладающего повышенной твердостью и трудно поддающегося дальнейшей обработке, поэтому на практике избегают условий, при которых получается стекловидное мыло.
Перетирание мыльной стружки на вальцовых машинах и ее прессование на шнековых машинах сопровождается выделением тепла, которое отводится при помощи холодной воды. В то же время для того, чтобы брусок мыла, выходящий из шнековой машины, имел гладкую блестящую поверхность, его на выходе не -
-обходимо слегка подогреть. Поддержание правильного температурного режима в процессе механической обработки имеет важное - значение.
Температура мыльного бруска, выходящего из шнековых прессов, зависит от титра жирных кислот мыла и его концентрации и практически колеблется от 35 до 42° С.
Мыло высокой твердости с повышенным содержанием жирных кислот или высоким титром их требует повышенного давления при прессовании, а следовательно, и более энергичного охлаждения. Мыло с меньшим содержанием жирных кислот более пластичное, имеющее в своем составе такие добавки, как ланолин, глицерин и другие, требует более слабого охлаждения.
Вышедший из шнековой машины брусок мыла должен иметь гладкую блестящую поверхность, без трещин, пузырей, полос или •чешуек. Мыльный брусок должен быть плотным и пластичным настолько, чтобы при изгибании и скручивании не давал трещин или изломов.
Процессы, протекающие при штамповании мыла. Одним из свойств твердого мыла является его пластичность — способность деформироваться, т. е. образовывать новую форму без разрыва. Эта деформация сохраняется и после того, как усилие прекратило свое действие.
Пластичность мыла зависит от формы кристаллов, наличия добавочных компонентов, повышенного количества электролитов и др. Благодаря хорошей пластичности мыло легко штампуется и при этом принимает очертания прессующей формы.
При штамповании прямоугольных кусков форма их не меняется, в результате оказываемого усилия происходит выдавливание преимущественно внутренних слоев мыла, которые полностью заполняют пресс-форму и принимают ее конфигурацию.
Процессы штампования овальных кусков мыла из прямоугольных заготовок несколько сложнее. Сначала мыло с поверхностных слоев сдвигается к периферии, образуя овальную форму с пустующими по торцам треугольниками. Затем оказываемое давление вызывает перемещение внутренних слоев, которые заполняют пустоты в этих треугольниках, и при этом кусок приобретает. заданную форму. Одновременно на поверхности куска образуется оттиск установленного образца.
В результате штампования за счет уменьшения микроскопических пустот между кристаллическими нитями плотность мыла несколько повышается. На качество штампования оказывает влияние длительность деформации материала под влиянием давления. С увеличением продолжительности прессования качество штампо - - вания улучшается.