ПРИВИТАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, ОСНОВАННАЯ НА РЕАКЦИИ ПЕРЕДАЧИ ЦЕПИ

Реакции передачи цепи относятся к одному из методов полу­чения привитых сополимеров. Исходная реакционная смесь со­стоит из подлежащего модификации полимера, инициатора и мономера. Мономер может применяться в чистом виде (реакция в блоке), в виде растворов или в газообразном состоянии. В ука­занной системе протекает гомополимеризация мономера и при­витая полимеризация в результате передачи цепи полимеру. Эффективность прививки зависит от склонности активного цент­ра, образующегося при распаде инициатора, взаимодействовать с мономером или полимером и различных конкурирующих реак­ций (рекомбинация и диспропорционирование макрорадикалов,

Темпера­

Продол-

Темпера­

Привес, %

Давление паров мо­номера, агп

Инициатор

тура про­питки во­локна, °С

ность при­вивки мин

тура при­вивки

°с

после

привив­

ки

после

экст­

ракции

ТАБЛИЦА 6 1

Эффективность прививки к полипропиленовым волокнам (содержащим сорбированный низкомолекулярный инициатор) акрилонитрила, винилацетата и метилметакрилата

П р и в и

2%-ный раствор перекиси бензоила в четыреххло­ристом углероде. . .

То же..................................

2%-ный раствор перекиси бензоила в ацетоне. .

1 - % ный раствор перекиси лаурила в четыреххло­ристом углероде. . .

То же..................................

ка в парах акрилон

50

45

110

20

60

110

20

120

110

20

60

100

70

60

100

и т р и л а

38,9

34,8

1,34

40,8

30,1

2,34

60,3

48,2

2,34

52,0

40,7

1,31*

65,0

50,6

1,31*

Прививка в парах винилацетата!%-ный раствор перекиси

32,5

100

10,1

70

60

лаурила в четыреххло­ристом углероде. , .

Прививка в парах метилметакрилата

110,5

120

31,9

70

30

%-ныи раствор перекиси бензоила в четыреххло­ристом углероде. . .

лась прививка мономера из газообразной фазы. Полученные результаты приведены в табл. 61. При газофазовой прививке создаются более благоприятные условия для реакции передачи цепи. Эффективность прививки зависит от природы мономера и инициатора. Максимальное количество гомополимера обра­зуется при прививке акрилонитрила.

Одним из вариантов привитой сополимеризации являются фотохимические реакции, протекающие в присутствии фотосен­сибилизаторов. Реакционная смесь состоит из полимера, моно­мера и фотосенсибилизатора. В результате распада сенсибили­затора возникают свободные радикалы. Эти радикалы передают неспаренный электрон полимеру, к которому и происходит при­вивка (см. гл. II). Одновременно радикалы сенсибилизатора вызывают гомополимеризацию. Для уменьшения выхода гомо­полимера целесообразно предварительно подвергать облучению смесь полимера и фотосенсибилизатора и затем, используя «пост-эффект», проводить прививку. При использовании в каче­стве фотосенсибилизатора бензофенона получили привитые со­полимеры полиэтилена с рядом карбоцепных полимеров21.

Комментарии закрыты.