Чистота винилкарбазола, применяемого для полимеризации, имеет большое значение: чем чище мономер, тем легче вызывается его поли­меризация.

Мономер может быть очищен тщательной перегонкой под уменьшен­Ным давлением в присутствии ингибиторов (например, щелочного метал­ла или не слишком низкокипящего органического основания) для пре­дотвращения полимеризации.

Чистый N-винилкарбазол, обладающий высокой склонностью к по­лимеризации, получают повторной кристаллизацией. Кристаллический N-винилкарбазол, полученный из растворителей, содержащих гидро - ксильные группы (например, из метилового спирта), полимеризуется медленнее, чем полученный из бензола или лигроина.

Анализ N-винилкарбазола

Содержание N-винилкарбазола определяют методом оксимирования продукта его кислого гидролиза; элементным анализом на содержание азота, углерода и водорода, а также определением молекулярного веса и ненасыщенности (бромированием, см. стр. 58).

Определение N-винилкарбазола методом оксимирования продукта гидролиза. N-Винилкарбазол гидролизуют раствором ортофосфорной ки­слоты:

/ /V U п УХ___________ Й/Ч______________ о

И II +СНз< Ux/V н'° kA/'-J ■ Чн

N NH

I

Сн=сн2

Выделившийся ацетальдегид определяют гидроксиламиновым ме­тодом:

.О /NOH

СН3С f + NH2OH-HCI ->- CHs-Cf + НС1 + НоО

Хн

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную форштоссом с брызгоуловителем, капельной воронкой и тубусом для введения мономе­ра (рис. 50), вливают 50 мл этилового спирта и точную навеску 0,3—0,4 г N-винилкарбазола.

В колбу-приемник наливают 25 мл 7%-ного спиртового раствора со­лянокислого гидроксиламина и помещают ее в охлаждающую баню со снегом или льдом. В капельную воронку наливают 3—4 мл 10%-ноге раствора ортофосфорной кислоты.

Сначала нагревают реакционную колбу на водяной бане до 50—60° С для растворения N-винилкарбазола в спирте. Затем приливают по кап­
лям ортофосфорную кислоту и на кипящей бане отгоняют образовав­шийся ацетальдегид в приемник, где он 'реагирует с солянокислым гид - роксиламином. Отгонка продолжается около 1 ч, после чего в приемник

Вливают через форштосс 100 мл воды, закрывают его пробкой и оставляют на 1 ч при 20° С.

В аналогичных условиях проводят контрольный опыт, для чего в колбу вливают 50 мл спирта, прибавляют из капельной воронки 3—4 мл раствора ортофосфорной кислоты и проводят перегонку в течение ~ 1 ч, через фор- штосс вливают 100 мл воды, закры­вают пробкой и оста(вляют на 1 ч при 20° С.

Обе пробы титруют раствором 0,5 н. NaOH из микробюретки в присутствии метилового оранжевого в качестве ин­дикатора.

Содержание N-ввдилкарбазола х (в %) рассчитывают по формуле

_ (а — Ь)К0,0966 -100

X— >

G

Где а и B — объемы 0,5 н. раствора NaOH, затраченные на титрова­ние анализируемой и контрольной проб, мл; К — поправка к титру 0,5 н. NaOH; 0,0966 — количество винилкарбазола, соответствующее 1 мл точно 0,5 н. раствора NaOH, г; G — навеска мономера, г.