Пенопласты на основе фенолоформальдегидных композиций
Этот вид пенопластов по применению в строительстве занимает второе место после пенополистирольных изделий. Общий объем выпуска пенопластов на основе фенолоформальдегидных композиций в 1985 г. составил около 760 тыс. м-5. Этому способствуют широко развитая производственная база для получения исходных компонентов, несложность технологии, значительные запасы сырья.
Пенопласты на основе фенолоформальдегидных композиций отличаются повышенными тепло - и огнестойкостью. Они могут быть получены на основе термопластичных (новолачных), термореактивных (резольпых) фенолоформальдегидных полимеров.
В СССР промышленное применение для изготовления пенопластов на основе фенолоформальдегидных полимеров получили в основном два метода: беспрессовый и заливочный.
Беспрессовым методом получают пенопласты из ново - лачных полимеров, молекулы которых имеют линейное или разветвленное строение. Отверждаться они могут лишь в присутствии уротропина, с которым взаимодействуют, образуя полимер пространственной структуры. В состав композиции кроме полимера и уротропина входят порофор ЧХЗ-57, сера, каучук, алюминиевая пудра и иногда стекловолокно.
Для получения пенопластов применяют новолачный феноло - формальдегидный полимер ЛЬ 18, получаемый конденсацией фенола и формальдегида в присутствии соляно - или щавелевокислого катализатора. Он представляет собой твердый хрупкий продукт, хорошо растворяющийся в спирте и ацетоне. Отвердитель — уротропин (CH2)6N4.
На основе композиций, приведенных в табл. 13.5, получают пенопласты различных марок. Наиболее широкое промышленное производство фенолоформальдегндиых пенопластов этим способом получил пенопласт марки ФС-7.
Таблица 13.5. Составы промышленных марок пенопластов на основе новолачных фенолоформальдегндиых полимеров
Содержание компонентов, мас. ч |
||||||
Марка пено |
Порофор |
|||||
Пласта |
Полимер |
Уротро |
Каучук |
Сера |
Стекло |
|
№ 18 |
Пин |
СКН 40 |
Волокно |
ЧХЗ-57 |
||
ФФ |
100 |
10 |
1 ...2 |
|||
ФК-20 |
100 |
10 |
20 |
0,6 |
2... 5 |
|
ФК-40 |
100 |
10 |
40 |
1,2 |
— |
3... 7 |
ФС-7 |
100 |
15 |
— |
7... 10 |
5 |
Примечаиие. При введении в композицию ФК алюминиевой пудры (1.2... 1,8 мае. п.) получают пенопласт марки ФК-20-А-20; в качестве наполннтеля кроме стекловолокна может быть введен вспученный перлит.
Технологический процесс изготовления изделий включает следующие основные операции: смешивание компонентов и приготовление композиции; загрузку композиции в форму; вспенивание композиции и отверждение.
Приготовление композиций, не содержащих каучук, осуществляют путем предварительного дробления фенолоформальдегидно - го полимера до частиц размером 10... 15 мм и последующего смешивания всех компонентов в шаровой мельнице, а для получения композиций, содержащих каучук, эту операцию производят на вальцах.
Полученные композиции (полуфабрикат) в виде порошков или пленки (при вальцевании) равномерно укладывают в форму и подвергают тепловой обработке, во время которой композиция претерпевает сложные физико-химические превращения. На первом этапе в камере термообработки поднимают температуру до 80,..90°С в течение 30 мин и дают выдержку в течение 1 1,5 ч. В это время композиции переходит в вязкотекучее состояние, что сопровождается некоторым снижением ее объема. Конец этого этапа соответствует началу разложения газообразователя. Наиболее интенсивное газовыделение и вспенивание композиции происходят на втором этапе при температуре 90...110°С и продолжительности выдержки в течение 45...60 мин. Третий этап термообработки протекает при повышенной температуре (150...200°С), значения которой зависят от вида перерабатываемой композиции. Этот этап длится от 1,5 до 4 ч для различных композиций в зависимости от толщины слоя вспененного материала, количества введенных в композицию отвсржда - ющпх и вулканизирующих добавок и вида термообработки. В это время происходят отверждение полимера и вулканизация каучука. После охлаждения производят распалубку и оправку изделий.
Пенопласты на основе новолачных фенолоформальдегидных смол марок ФФ, ФК, ФС-7 характеризуются средней плотностью от 70 до 200 кг/м3, при этом их теплопроводность колеблется в пределах 0,052 до 0,071 Вт/(м-°С), прочность при изгибе — 0,15...1,5 МПа, морозостойкость — 50 циклов, температура применения от —50 до + 150°С. Пенопласты марок ФФ и ФС — самозатухающий материал, а марки ФК — горючий.
Заливочный способ применяют для получения резольных фенолоформальдегидных пенопластов, он выгодно отличается от беспрессового способа своей технологичностью, недефицитностью исходных компонентов, благодаря чему получил большое распространение в промышленности.
В качестве сырья используют резольные фенолоформальдегид - ные олигомеры ФРВ-1 и ФРВ-2, ФРВ-1А. Олигомер ФРВ-І—-гомогенная жидкость от вишневого до темно-коричневого цвета, со слабым запахом фенола н формальдегида, представляющая собой полидисперсную смесь первичных продуктов конденсации фенола с формальдегидом в присутствии едкого натра в качестве катализатора. Форполимер марки ФРВ-1А представляет собой смесь водорастворимого фенолоформальдегидного форполимера ФВР-1 с продуктом ОП-7 и алюминиевой пудрой марки ПАК-4. Форполимер ФРВ-2—вязкая гомогенная жидкость вишневого цвета; по растворимости, наличию свободных фенола и формальдегида аналогичен ФРВ-1.
В качестве вспенивающего вещества применяют продукты марок ВАГ-1, ВАГ-2 и ВАГ-3. ВАГ-1—смесь соляной и ортофосфорной кислот с мочевиной, взятых в массовом соотношении соответственно 2:1: 1. ВАГ-2 — низковязкая гомогенная жидкость со слабым запахом фенола, представляющая собой диэтиленгликолевый раствор смеси сульфофенола и ортофосфорной кислоты. ВАГ-3 — гомогенная низковязкая жидкость от желтого до коричневого цвета со слабым запахом фенола, представляющая собой продукт конденсации сульфофенилмочевины с формальдегидом и ортофосфорной кислотой. Эти вещества взрывобезопасны и трудповоспламепяемы.
Технологический процесс получения пенопластов ФРП включает следующие основные операции: механическое смешивание при нормальной температуре в соответствующем соотношении форполиме - pa и вспенивающего агента и заливка полученной композиции в полость формы или конструкции, подлежащей заполнению. Композиция вспенивается в результате экзотермической реакции окончательной поликонденсации фенолоформальдегидного форполнмера с кислотным катализатором.
При использовании формополимера ФРВ-1 А, содержащего алюминиевую пудру, композиция вспенивается водородом, выделяющимся при реакции кислого катализатора с алюминиевой пудрой. При использовании фориолнмеров ФРВ-1 и ФРВ-2 под действием экзотермической реакции полнкопдсисацип испаряется содержащееся в полимере легкокинящее вещество, например четыреххлорпс - тый углерод, или фреон-113, пары которого вспенивают композицию. Таким образом композиция вспенивается и отверждается в изделии или форме без подвода теплоты извне.
Исходные соотношения между компонентами в рассмотренных композициях следующие, масс, ч.: I) ФРВ-1 100; ВАГ-2 — 15...20;
2) ФРВ-2—100, ВАГ-2—15...20, легкокипящая жидкость —3...8;
3) ФРВ-1а— 100 ВАГ-3— 15...25. Точную величину этих соотношений для частных условий заливки устанавливают предварительно по результатам контрольных опытов.
Технология заливки композиции в форму илн полость конструкции может быть периодической (при использовании периодически действующих смесителей) или непрерывной (при использовании машины непрерывного действия УЗФП-1). Машина УЗФП-1 состоит из двух емкостей (для форполимера и вещества ВАГ), двух насосов и смесительной головкн, соединяющейся с машиной посредством двух шлангов, по которым подаются форполимер и ВАГ в необходимых количествах. Наиболее эффективно применение этой машины в сочетании с конвейерной установкой для производства изделий из заливочных пенопластов. Свойства заливочных пенопластов на основе фенолоформальдегидных полимеров приведены в табл. 13.6.
Таблица 13.6. Основные свойства заливочных пенопластов
Показатель |
Марка |
|
ФРП-І | ФРП-2 |
||
Средняя плотность, кг/м3 Прочность, МПа: при сжатии нрн пАгнбе Теплопроводность, Вт/(м-°С) Гнгроскопнчность за 24 ч при 96%- ной относительной влажности, % но массе Максимальная температура применения, °С (длительное по.»дейсгвне) |
30 ... 100 0,05... 0,32 0,06... 0,21 0,03... 0,04 До -25 От -50 до |
60... 150 0,25... 0,6 0,24... 0,89 0,033... 0,047 До 25 + 150 ... 200 |
Фенолоформальдегндные пенопласты, получаемые обоими рассмотренными способами, применяют в трехслойных стеновых папе - лях, плитах покрытии, для тепловой изоляции трубопроводов. Плиты пенопласта можно приклеивать на подготовленную теплоизолируемую поверхность горячими битумными мастиками, при этом слой мастики может служить одновременно пароизоляцией.
Фенолоформальдегидные пенопласты затухают после удаления источника огня, характеризуются хорошей химической стойкостью.