Особенности практической реализации механоактивации с учетом накопленного опыта и ошибок
Химические реакции, протекающие во время измельчения, а также повышение химической активности тонкодисперсных веществ есть объект исследования механохимии - раздела химии твердого тела. Успехи механохимии становятся достоянием практической химической технологии. Активация минеральных веществ посредством тонкого измельчения уже давно вышла из рамок лабораторных исследований и уверенно занимает свое место в цепи производственных операций, а то и становится основой нового производства.
В качестве примера можно назвать использование активированного кварца, которое привело к созданию нового строительного материала - силикальцита.
Применение механической активации в планетарных мельницах в производстве технической пятиокиси ванадия обеспечило более полное его извлечение в одной стадии выщелачивания, что позволило сократить цикл переработки с 30 до 1 часа и значительно улучшить санитарно-гигиенические условия труда.
Всемирно известные работы Фишера, показавшие высокую активность «микронного угля», и основанное на его гидрировании производство синтетического жидкого топлива по Фишеру - Тропшу - к этому способу стали очень внимательно присматриваться в последнее время в связи с возрастающим дефицитом нефти. Механокрекинг каменного угля при его измельчении и насыщении свободных связей водородом, образующимся в результате механохими - ческой реакции воды с восстановителем, открывает широкую перспективу совершенствования технологии твердого топлива.
Интенсификация вскрытия упорных концентратов цветных и редких металлов посредством механохимической активации - чрезвычайно перспективное направление совершенствования технологии полезных ископаемых, уже перешла из стадии лабораторных опытов в фазу промышленного освоения.
При всех успехах механохимии как науки, доказавшей свою состоятельность и перспективность, множество исследователей, тем не менее, упускают очень важные положения, без которых результативность и эффект любого эксперимента в этой области может оказаться нулевым а то и вовсе отрицательным.
Первое, что следует ОБЯЗАТЕЛЬНО учитывать - продолжительность хранения вещества в активированном состоянии. Из опыта работы с минеральным веществом, активированным измельчением, следует, что энергия, аккумулированная в поверхностном слое или в аморфизованном веществе, или в дефектах кристаллического строения активированного вещества, сохраняется сколь угодно долго, пока условия не изменятся и не станут благоприятными для укрупнения частиц, их агломерации или кристаллизации. Очень часто такие условия формируются самопроизвольно, в ходе хранения активированного вещества, а энергия, аккумулированная в зоне остаточных напряжений, диссипи - рует со временем вследствие протекания в материале ряда вторичных релаксационных процессов. При этом напряжения в материале релаксируют, свободные радикалы и ионизированные частицы рекомбинируют, дислокации аннигилируют или выходят на поверхность. Процесс диссипации энергии начинается сразу в момент активации, продолжая протекать в материале и после прекращения механической обработки материала, то есть после выхода полученного порошка из рабочей камеры измельчителя-активатора. Причем скорость релаксационных процессов зависит не только от свойств материала, но и от условий хранения (температура, влажность, давление, химический состав среды хранения и т. п.). С течением времени энергия, накопленная в материале за счет механической активации, диссипирует, и рано или поздно, но материал возвращается к своему первоначальному состоянию. Весь вопрос только в том, как скоро это произойдет.
Диссипация энергии у физических систем - это переход части энергии упорядоченного процесса (например электрического тока) в энергию неупорядоченного процесса, и в конечном счете в тепловую (например в джоулево тепло). У механических систем переход части ее механической энергии в другие формы (например в теплоту) происходит за счет наличия сил сопротивления.
Активированный кварц проявляет необычные свойства достаточно долго: повышенную растворимость - в течение года, а повышенную спекаемость с кальцитом - 6 месяцев. В то же время цемент марки М-400, активированный в дисмембраторе (при скорости движения рабочих органов 50 м/с), за 1 час хранения теряет 4-5 % прочности по сравнению с аналогичным, употребленным в дело сразу после активации. Через 2 часа потери составляют уже 11-15 %. И всего через сутки прочность активированного цемента равна прочности неактивированного.
Ускорить релаксацию и тем самым снять активацию минерала можно посредством нагревания до 90-100 °С и постепенным охлаждением. Поэтому в аппаратах, предназначенных для активации минеральных веществ, необходимо избегать нагревания измельчаемого материала, ибо нагревание снимает активацию. В лабораторных опытах при сухом измельчении минеральных веществ в планетарных мельницах обычно практикуют длительную активацию только как сумму кратковременных включений мельницы с последующим охлаждением рабочих барабанов. Несоблюдение этих условий приводит к получению несопоставимых результатов.
Кстати, именно из-за невозможности организовать достаточный теплоот - вод от мелющегося тела в планетарной мельнице основана практическая невозможность сколь-нибудь значимого применения этих агрегатов в производстве высокоактивных механоактивированных вяжущих.