ОБРАЗОВАНИЕ ОКИСЛОВ АЗОТА ПРИ СЖИГАНИИ ВЫСОКОСЕРНИСТЫХ МАЗУТОВ
Мазут имеет высокую теоретическую температуру горения, и, являясь высокореакционным топливом с очень малым содержанием влаги, сгорает в основном в начальном участке факела при высоких температурах, что обусловливает интенсивную радиационную теплопередачу в экранной системе нижней части топочной камеры.
Сжигание высокосернистых мазутов сопровождается образованием окислов азота и серного ангидрида, обладающие большой токсичностью. Наряду с этими токсичными окислами в продуктах сгорания топлив содержится некоторое количество окиси углерода. Однако, как показано Д. А. Франк-Каменецким, в процессе горения углеводородных топлив окись углерода образуется в начальной стадии и затем догорает в завершающей стадии горения. Поэтому основными загрязнителями воздуха вредными газами являются окислы азота и серы, а при сжигании природного газа — окислы азота.
В продуктах сгорания парогенераторов ТПП-110, ТПП-210, ТПП-312 производительностью 265 кг/с (950 т/ч) при работе на мазуте и природном газе с а^1,03 содержание окислов азота составляет 0,8—1,1 г/м3, а в продуктах сгорания парогенераторов блоков 300 и 800 МВт при сжигании каменных углей, мазута и природного газа с а= 1,11,2 содержание окислов азота достигает 1,5—2 г/м3 при разовой предельно допустимой концентрации 0,085 мг/м3.
Выброс этих вредных газов с большим количеством продуктов сгорания топлив загрязняет воздушный бассейн. Поэтому уменьшение загрязнения атмосферы окислами азота представляет важную проблему.
Исследованиями выявлено, что в процессе горения образуется N0. При движении по газовому тракту парогенератора дальнейшего окисления N0 не происходит. После выхода из дымовой трубы в атмосфере основная часть N0 в сравнительно короткий промежуток времени при воздействии кислорода окружающего воздуха переходит в N02 по реакции:
2ЫО + Ог—>21402 + 188 МДж/моль.
На рис. 11-15 приведены опытные данные по выходу окислов азота в зависимости от избытка воздуха [Л. 36].
Зависимость действительного выхода N0 от коэффициента избытка воздуха имеет экстремальный характер с максимумом в области значений аКр, несколько больших величины его для стехиометрической смеси (а=1). Увеличение выхода N0 до аКр объясняется увеличением концентрации свободного кислорода, а в закритической области при
Ноэрфициент из- дытка Воздуха Рис. 11-15. Выход окислов азота в зависимости от коэффициента избытка воздуха. |
Увеличении а в большей степени влияет снижение температуры. Максимальный. выход N0 получается при горении смеси с составом, близким к стехиометрической смеси. В смесях с «х>1 выход N0 на один-два порядка ниже равновесных концентраций, а в смесях с недостатком окислителя выход N0 приближается к равновесному.
Например, при а = 1,15 равновесная концентрация N0 составляет 0,26% по объему, а опытно определенная концентрация в факеле — 0,005%, тогда как при а = =0,8 равновесная и наблюдаемая в опытах концентрации ' одинаковы и составляют 0,005%.
Однако при изменении а изменяется также и теоретическая температура горения. График на рис. 11-15 представляет собой зависимость выхода N0 не только от а, до также и от температуры. При постоянной температуре с увеличением а выход N0 увеличивается.
Было установлено, что в факеле N0 в основном образуется в зоне максимальных температур и в сравнительно узком их диапазоне на участке малой длины. При форсировке факела концентрация N0 возрастает пропорционально ^'5 (где —поверхностная плотность тепловыделения, МВт/м2).
Исходя из экспериментально установленного факта, что в зоне реакции при высоких температурах образуется атомарный кислород, количество которого в несколько раз превышает количество атомарного кислорода, образующегося в результате термической диссоциации атмосферного кислорода, представляется следующий механизм образования окислов азота:
N4-02^Ы0 +О.
При этом атомарный кислород образуется в значительном количестве в промежуточных стадиях протекания реакции горения углеводородов и окиси углерода, в частности по реакции (11-27).
В топочной камере температура горения ниже, чем в опытах [Л. 36], так как значительная часть выделяющегося тепла передается экранным поверхностям. В этих условиях максимальный вырсод окислов азота получается при а= 1,10-т-1,15. В диапазоне изменения а от 1,0 до указанных величин температура горения в топочной камере изменяется несильно и превалирующее влияние на выход окислов азота оказывает повышение концентрации кислорода.
Следовательно, при малых избытках воздуха (ат ='1,02-г-1,03) и менее высоких температурах горения уменьшение образования атомарного кислорода может привести к уменьшению выхода окислов азота.
Эти условия также приведут к уменьшению образования серного ангидрида, протекающего по реакциям (11-28) — (11-30).
Указанные условия достигаются при некоторых способам организации топочного процесса, применяемых для уменьшения образования окислов азота и БОз. К ним относятся:
Рециркуляция продуктов сгорания отобранных из газохода за экономайзером или за воздухоподогревателем в нижнюю часть топочной камеры. Рециркулируемые газы подаются через сопла, располагаемые ниже горелок или через горелки. Рециркуляция одновременно снижает температуру и концентрацию кислорода;
Внутренняя рециркуляция газов пониженной температуры; двухступенчатое сжигание, при котором горение основной массы топлива идет при недостатке воздуха, а оставшаяся часть горючих дожигается в зоне пониженных температур; понижение температуры впрыском пара.
Применение этих методов сжигания будет способствовать также повышению надежности работы парогенераторов на мазуте.
Высокие температуры горения, характерные для сжигания газа и мазута, обусловливают большие тепловые напряжения поверхностей нагрева, что вызывает угрозу пережога экранные труб. Понижением температурного уровня в нижней части топочной камеры эта угроза может быть снята.