Обесспиртовывание жижки
Прежде, чем подвергнуть жижку переработке по тому или иному методу, из нее следует выделить, по возможности нацело, спирты, эфиры, кетоны, альдегиды и другие легколетучие вещества, а также фенолы и другие компоненты древесных смол.
Сначала из жижки отгоняют легколетучие вещества, а затем из обесспиртованной жижки отгоняют кислую воду.
Извлекать уксусную кислоту из необееспиртованной и необес - смоленной жижки в существующих схемах технологического процесса невыгодно.
При экстракции жижки, например, серным эфиром, вещества, имеющие коэффициент распределения между эфиром и. водой больший, чем для уксусной кислоты, практически полностью перейдут в экстракт; перейдут в экстракт частично и вещества, имеющие меньший коэффициент распределения по сравнению с уксусной кислотой.
С увеличением же содержания указанных веществ в экстракте увеличивается растворимость воды в экстракте, и поэтому после регенерации растворителя и отгонки от черной кислоты технической уксусной кислоты она получается пониженной концентрации.
В кислой воде, поступающей на экстракцию, кроме кислот, содержатся фенолы, альдегиды, спирты, кетоны и другие цримеси. Все эти вещества дают с органическим растворителем комплексы, которые разрушаются при температуре выше, чем температура кипения чистого растворителя.
Так, если органический растворитель образует с веществами х, у и Z комплексы (R - j- Х), {R-- У) и (R + Z) и, если температура кипения комплекса будет Л, комплекса [R + у)—12
И комплекса (R + Z) — I3, причем Ii то в начале про
Цесса, когда концентрация комплексов (RХ), (R + У) и (R + -f- Z) в экстракте незначительна, будет отгоняться чистый растворитель при температуре его кипения. С повышением концентрации комплексов повысится и температура кипения экстракта.
При температуре Tx будет отгоняться растворитель из комплекса (R --х), при T2 — из комплекса (R-j-Y), а при T3 — из комплекса
Отсюда становится понятным, почему, например, серный эфир отгоняется из экстракта при температурах, начиная с 34,7° и до 100°.
При повышенных температурах отгонки органического растворителя отгоняются и другие, кроме растворителя, вещества. Поэтому растворитель, регенерированный из экстракта, будет постепенно загрязняться спиртами, кетонами, сложными эфирами, альдегидами и другими примесями, вследствие чего его экстрагирующие свойства постепенно будут снижаться.
При регенерации растворителя из экстракта практически вся зада, за исктючеиием той, которая образует азеотропную смесь с растг. ршёлем, остается в ч, рной кислоте, вследствие чего содержание уксусной кислоты в технической уксусной кислоте понизится.
Так как метиловый спирт, ацетон и некоторые другие компоненты жижки обладают большей растворимостью в воде, чем в эти л обо эфире и, следовательно, имеют меньший коэффициент распределения между органическим растворителем и водой то при поспплешш растворителя в экстрактор, работающий по принципу противотока, большая часть спиртов, кетонов, альдегидов н друг их веществ останется в воде. Повышенное содержание пч ;5 воде увелкчивае! содержание расгасрителя в воде и ведет к повышению концентрации уксусной кислоты в отходящей нз экстрактора воде.
При обсеепирговывашш жижки происходит выделение большого количества растворимой смолы. Эта смола, а также фонолы, как высококипяшие вещества, и альдегиды, как обладающие высокой растворимостью в воде, переходят в кислую воду. Остается в обесспиртованной жижке часть нейтральных масел, а также углеводы (чевоглюкозан), растворенные в жижке.
При обесспиртовывании фенолы и альдегиды в каландрии (трубчатом нагревателе) взаимодействуют с образованием фе- .юлальдегидкьгх смол, которые в смеси с углеводным комплексом и смолистыми веществами cyxoii перегонки древесины образуют густую липкую массу высокой вязкости, что может служить причиной заполнения трубок каландрии пеком.
Для обесспиртовывании жижки могут быть применены аппараты периодического и непрерывного действия.
В настоящее время на всех современных заводах пирогенетической переработки древесины жижку обесспиртовывают в аппаратах непрерывного действия. Принцип работы и конструктивное оформление обоеспирговываюших аппаратов на разных заводах почти одинаковы.