Модификация покровных битумов полимерными добавками
Полнмербнтумные композиции прн- ■ч-пяют в производстве кровельных н | идронзоляционных материалов, при i ооружении ответственных участков ; ц. юмобпльных дорог, получении лаков j красок, в электротехнической про - |и1,[1Нлеш10стн н др. В последние 15—20 >. | юг предложено много рецептур ком-
■ '•|Ш1Иий битума с различными видами Н ; юлнмеров. Ряд из них внедрен в "промышленное производство I! примере • гется fi—31
^ - Практически весь имеющийся экс - В срнмеитальный материал накоплен Н лннрическнм путем при крайне не - М _.11.4'!нтелыюм объеме теоретических сообщений, что ограничивает круг экс-
-Ьерименталыгого поиска.
H последнее время вырисовались онтуры теоретических предпосылок, п. ,й).1Воляющих прогнозировать состав н I войства полимерСнтумиых композиции. •1нн базируются на следующих поло-
СИНЯХ.
Полнмербнтумные КОМПОЗИЦИИ в по - зиляющем большинстве представляют •бой физические смеси, при получении иторых не образуются новые хнми - сские связи Создание устойчивых Р7 тшмербитумных композиций обусловливается сходством химической при-
оды их компонентов, которое может ыть характеризовано близостью зиа - ’ii ин параметра растворимости. Бп - мы — это коллоидно-дисперсные сис - , мы. При совмещении с полимерами
:и могут резко изменяться вплоть полного разрушения. Модификация
Il умов может происходить в резуль - : i е изменения и увеличения колнчест - j его дисперсной фазы, изменения >!!СТВ дисперсионной средь! битум - го коллоида или вследствие обра-
0 -'МНИЯ нового грубодпсперсного ком - опционного материала.
Поскольку все полнмербнтумные ком - чнции основываются на битуме, он ставляет от 90—95 до 50% ее мас - а я важно знать, каковы последние че - юдставлення о составе и структуре
'1’ТЯНЫХ битумов [4]. iо н'ляд на химическое строение Бегств, входящих в состав нефтяных щя |,,тУМ0В, за последние 5—10 лет зна- чельно изменился. Если раньше хиосский состав битумов характери - вдлся только количеством входящих пего компонентов (парафнно-нафтс - ■ii. ix, моио- и бициклоароматнческнх do. единений, толуольных и спиртото - Я >льных смол и асфальтенов), то пдня имеются уже представления ™ химическом строении этих веществ, >дстве и различии строения их мо-
Кул, взаимном превращении в просе окисления гудронов и т. д.
Коллоидная система битумов состоит из дисперсионной среды (масла н смолы) н дисперсной твердой фазы — коллоидно-дисперсных слоисто-блочных образовании асфальтенов. Наиболее полярная часть смол, при анализе проявляющаяся как асфальтены, в битумах, по всей видимости, растворима н благодаря своим поверхност - но-активным свойствам # стабилизирует коллоидную систему. Свойства коллоидной системы битумов зависят от содержания в ней дисперсной фазы — концентрации асфальтенов.
Сделай вывод, что все полезные свойства битумов при совмещении с полимерами сохраняются, если остается неизменной его коллоидная система.
Задачи получения оптимальных по свойствам и качествам композиций сохранение полезных свойств битума при совмещении с полимерными материалами; придание композиции свойств, максимально приближающихся к свойствам полимера при минимальной добавке последнего.
Решение этой задачи ограничивается закономерностями совмещения полимеров с битумами, которое в подавляющем большинстве случаев представляет собой физический процесс, подобный растворению или образованию дисперсной системы. Однако, в ходе этого процесса может происходить разрушение уже имеющейся системы битумов с коагуляцией твердой фазы асфальтенов. Это зависит от химического строения и свойств полимера и от химического состава битумов. Поэтому при создании полнмербитумных композиции необходимо учитывать, кроме свойств битумов, такие факторы, как природа полимера, его молекулярная масса, количество вводимого полимера.
Как влияет природа полимера на совместимость с битумом, количественно оценить пока трудно. Однако на основе физического смысла процесса совмещения, подобного растворению, предложено оценивать возможность совмещения полимеров с битумом, исходя нз величины параметра растворимости [5].
Параметры растворимости многих полимерных материалов, битумов и Их компонентов приведены в работе Г. Ненке ГМ. они могут быть использованы для предварительной оценки совместимости полимера с битумом. Чем ближе значение «параметра растворимости» полимера к его значению у? битума, особенно у мальтенов, тем лучше они совместимы.
Исходя из того, что компоненты битумов имеют разные, заметно отличающиеся параметры растворимости, совместимость полимера с битумом может ограничиваться содержанием в последнем компонента с наиболее близким к полимеру' параметром растворимости. Поэтому на практике наблюдаются следующие случаи совместимости битумов с полимерами:
1) полимер нерастворим и не набухает в битуме. В определенных концентрациях (не выше 10—14% по объему) он образует гру^бодисперсные системы. При более высоких концентрациях наступает расслоение системы (высокомолекулярный полиэтилен, полимеры линейной насыщенной структуры);
2) полимер малорастворим, но набухает в масляной части битума. Введение полимера в малых концентрациях (зависит от степени набухания полимера) ведет к увеличению теплостойкости, но к снижению пенетрацин и морозостойкости композиции. При определенной концентрации набухшего, полимера (несколько выше 13—15%
Об.) образуется сплошная фаза набухшего полимера, что сопровождается дальнейшим повышением или стабилизаций теплостойкости и, как правило, значительным понижением температуры хрупкости. Поглощение полимером при набухании ароматических масел нз битума приводит к коагуляции асфальтенов (это полимеры разветвленной насыщенной структуры, например. СКЭП):
3) полимер частично растворим в мальтенах битума, но это сопровождается уменьшением параметра растворимости мальтенов. что вызывает коагуляцию асфальтенов (это относится к полиэтиленовому воску. ннзкомолекУлярным полимерам насыщенной линейной структуры) :
4) полимер частично растворим и мальтенах битума. Его растворение не вызывает коагуляции асфзльтенов, но при определенных концентрациях полимера происходит расслоение системы (полимер ДСТ-30 и другие полимеры с ароматическими блоками).
Приведенные случаи являются крайними проявлениями тех или иных свойств полнме, ров н битумов, на самом деле могут встречаться полимеры, которые займут промежуточное положение в этой градации.
Кроме природы полимера, нз его совместимость с битумом влияет молекулярная масса. Чем она выше, тем хуже (в большинстве случаев) совмещается полимер с битумом. Для обеспечения их оптимальной совместимости и получения желаемых свойств композиции важно сочетание низко-и вы
Сокомолекулярного полимера, воз о - на частичная вулканизация олигомера в массе битма путем введения серы или других вулканизирующих агентов, что повысит механическую прочность и теплостойкость КОМПОЗИЦИИ.
Наконец, свойства полнмербитумиых композиций зависят от количества введенного полимера. При малых количествах полимера происходит перестройка надмолекулярной структуры битума, что сопровождается резким изменением товарных свойств композиции. Так, добавление в битум всего 1—2% (по массе) набухающих или частично растворяющихся в нем полимеров может привести к увеличению температуры размягчения на 5—20°С и снижению пенетрации. Температура хрупкости при этом, как правило, несколько возрастает.
Оптимальные свойства композиции достигаются в том случае, когда полимер образует в ее массе непрерывную фазу (13—15% по объему).
Следует иметь в виду, что достигнуть указанных концентраций полимера в битуме без разрушения его коллоидной системы часто невозможно. Особенно это относится к каучу - кам, обладающим способностью набухать и поглощать при этом ароматическую часть мальтенов, что приводит к коагуляции асфальтенов. Поэтому каучуки перед введением в битум насыщают маслами, смолами, пенами или растворителями. В этом важном процессе нельзя упустить из виду тот факт, что вещество, поглощенное каучуками при их набухании после введения в битум, будет путем диффузии обмениваться на те соединения битума, которые имеют больше сродства к полимеру. Это может повлиять на стабильность коллоидной системы битума. Второе, что следует помнить, это — понижение механической прочности набухшего каучука и снижение его эластических свойств по сравнению с ненабухшим.
Таким образом, количество и природу вводимого мягчителя (пластификатора) необходимо определять опытным путем с учетом состава и свойств битумов.
При создании полимербитумных композиций их теплостойкость и морозостойкость обычно достигают нужных значений благодаря полимеру. Значит, нет необходимости расходовать теплостойкие битумы с высоким содержанием асфальтенов. Целесообразнее использовать смолистые битумы с высоким содержанием ароматических масел с температурой размягчения не выше 70°С, так как одно из полезных свойств битума п составе композиции — адгезия к различным материалам, а она зависит в основном от смолистых компонентов.
Третьим компонентом в полимерби - тумных составах является минеральный наполнитель. Он сорбирует на своей поверхности часть полярных веществ. изменяя межмолекулярное взаимодействие в дисперсной системе битума н полнмербитумноп композиции, снижает ползучесть, несколько повитает тепло - н морозостойкость материала. Однако главным остается его сорбиионная характеристика, так что при создании композиции небезразлично, к да вводить минер ьнын наполнитель — в битум или в полимер. В многочисленных патентах дается рекомендация вводить наполнитель в полимер Таким образом «дезактивируется» его поверхность к полярным компонентам битума, обеспечивающим адгезию композиции к другим материалам.
В настоящее время ряд рубероидных заводов используют в качестве добавок к битуму такие полимерные составляющие, как полиэтиленовый воск, этилпропнленовый каучук, бутилкаучук
II др. В связи с этнм появились новые кровельные материалы — экарбнт, армо - бптэп, эластобит И др. []].
Задачей кровельной промышленности сегодня яляется создание наплавляемого рубероида с массой покровного слоя до 2,6 кг/м2, из которых на нижинй слой приходится не менее
1 кг/м2. Производство такого рубероида невозможно без использования полимерных добавок.
Наплавляемый р'бероид более удобен в устройстве кровельных покры
Согласно существующим представлениям водостойкость смешанных гипсовых вяжущих, включающих в себя портландцемент, воздушную известь и золу- уноса ТЭЦ, обусловливается гидратацией названных компонентов, а также образованием сложных по составу гидро - сульфоалюминатов н гидутосульфофер - ритов кальция. При этом предполагается, что последние кристаллизуются после возникновения первичного кристаллического каркаса двуводного сульфата кальция и, таким образом, уплотняют структуру искусственного камня, способствуя повышению его водостойкости [11. Долговечность получаемого материала находится в прямой зависимости от точности дозировки исходных компонентов вяжущего. Правильно выдержанные граничные условия при подготовке состава гарантируют оптимальную лля твердения гипсозольного вяжущего щелочную среду.
Можно полностью исключить из подобных составов воздушную известь и портландцемент, если приготовлять гип созолыше смеси из строительного гипса ;| золы-уноса ог сжигания каменного гля с применением в качестве щелочного компонента ионизированной в постоянном электрическом поле воды с показателем pH = 10— 1 1.
С, целью выявления природы взаимодействия исходных компонентов при за - творепнп их ионизированной водой были проанализированы получаемые но - образования с использованием мето тни, при его использовании меньще трудоемкость кровельных работ, чец при настилке нескольких слоев руб{. роида Его применение в практике строительства, но данным НПО «По. лимерстройматерналы». на 70% иовц. шает производительность труда црц сооружении кровли. Одновременно ца 30% снижается материалоемкость. Это может обеспечить экономический эф. фект около 120—250 р. на 1000 м2 кр0. вельного покрытия.