Масс-спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой
Наиболее высокого разрешения по массе по сравнению с квадрупольными приборами можно достичь с помощью масс - спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой (ИСП-МС) [19, 20, 21]. К достоинствам этого метода относятся высокая чувствительность (пределы обнаружения 10~12- 10"14 г), возможность определить все элементы в одном эксперименте, широкий линейный динамический диапазон, легко компенсируемые помехи [22], относительная простота интерпретации результатов. ИСП-МС пригоден для анализа следовых количеств примесей, это перспективный метод контроля объектов окружающей среды, высокочистых веществ, решения ряда аналитических задач [23].
Сдерживающим фактором широкого внедрения этой техники является сложность ее эксплуатации. Выпускаемые до настоящего времени ИСП - масс-спектрометры высокого разрешения с магнитными секторными анализаторами базируются на технологии, изначально не предусматривающей возможность работы с плазменным источником при атмосферном давлении и под потенциалом земли. ELEMENT - первый специально разработанный фирмой “Finnigan МАТ” масс - спектрометр с ИСП высокого разрешения, предназначенный для решения как текущих, так и исследовательских задач [9]. Анализ твердых образцов может проводиться с применением альтернативного ионного источника тлеющего разряда.
Компанией “Thermo Jarrell Ash” разработано [24] семейство простых в эксплуатации ИСП-масс-спектрометров с уникальными характеристиками. Они используют усовершенствованную систему ввода образца в масс-анализатор, удобную в эксплуатации ионную оптику новой конструкции, квадрупольный анализатор масс с гиперболической конфигурацией поля. Программное обеспечение экспертного уровня подсказывает оператору необходимые действия на каждом этапе работы. Масс-спектрометр lonScan этой фирмы обеспечивает пределы обнаружения на уровне одной части на триллион для большинства элементов; это единственный масс-спектрометр ИСП, возможности которого могут быть расширены добавлением встраиваемого в прибор оптического блока.
Поскольку чувствительность ИСП-МС является функцией эффективности переноса ионов в масс-спектрометр, значительное повышение эффективности метода может быть достигнуто за счет оптимизации системы распыления пробы, которая должна обеспечивать высокую эффективность переноса, низкую нагрузку плазмы за счет растворителя, хорошие условия для промывания системы и стабильность [25]. Используются следующие способы ввода пробы:
• Традиционные методы непосредственного ввода с помощью зонда, а также импульсного впуска через капилляр растворенного вещества в виде аэрозоля [26].
• Электротермическое испарение, обеспечивающее проведение быстрого многоэлементного анализа с получением информации об изотопном составе всего из нескольких микролитров пробы [27, 28],
• Ввод пробы непосредственно в источник ионов и ее испарение с помощью высоковольтного искрового разряда. Этот способ разделяет операции возбуждения и ионизации и устраняет недостатки традиционного ввода пробы в плазму, требующего предварительного растворения пробы [29],
• Ультразвуковое распыление для анализа проб, содержащих высокое количество растворенных органических веществ. Такой анализ обычно представляет большие трудности для метода ИСП-МС, поскольку вызывает отложение углеродистых частиц на стенках сопла. При использовании ультразвука распылительная система может быть настроена так, что помехи от оксидов и двухзарядных ионов снижаются в 10 раз, благодаря чему можно разбавлять пробы с сохранением высокой чувствительности метода [30, 31].
• Анализ твердых материалов методом ИСП-МС сопряжен с рядом затруднений: необходимость предварительного растворения образца ухудшает пределы обнаружения в 500-1000 раз, приводит к загрязнению пробы, а следовательно, к увеличению поправки в контрольном опыте. По этим причинам при анализе твердых веществ методом ИСП-МС все чаще применяют системы пробоотбора, основанные на использовании лазера и тлеющего разряда. Достоинством лазерного отбора проб является повышение эффективности пробоотбора и чувствительности определения [32]. Недостатком этих систем является сложность их функционирования и зависимость получаемого результата от поверхностной структуры образца. Хорошо зарекомендовала себя система искрового пробоотбора [19].