Лазерная аналитическая спектроскопия
За 30 лет своего существования лазеры внесли радикальные изменения в уровень современной оптики и спектроскопии. Появление лазеров привело как к появлению новых областей исследования (например, нелинейная оптика и спектроскопия), так и к существенному улучшению характеристик спектроскопических методов [55]. Однако ограниченное применение лазерных методов в повседневной практике аналитических лабораторий связано со спецификой лазерной аппаратуры (сложная, дорогая, требует квалифицированного обслуживания) и с недостаточной универсальностью метода.
В частности, метод внутрирезонаторного поглощения обладает чрезвычайно высокой чувствительностью (до 10'10-10'п см'1 по измерению коэффициента поглощения), но эта чувствительность может быть реализована практически лишь в видимом и отдельных участках ближней ИК области спектра, где работают лазеры непрерывного действия. Однако в этих областях спектра отсутствуют достаточно сильные аналитические линии большинства элементов или интенсивные колебательно-вращательные полосы молекул [56].
Изготавливаемые в настоящее время перестраиваемые диодные лазеры (ПДЛ) на основании твердых растворов, содержащих свинец, обеспечивают когерентное излучение в спектральном диапазоне 3-46 мкм, в котором почти все молекулы имеют интенсивные колебательно-вращательные полосы поглощения [57]. Широко используются два режима работы лазера: непрерывный и импульсный. В последнем случае осуществляется регистрация сразу протяженного участка спектра с корреляционной обработкой сигнала.
В настоящее время в России и за рубежом освоен выпуск диодных лазерных спектрометров. Аналитическая установка обычно включает в себя криогенную систему (10-100 К), блок перестройки и стабилизации температуры, блок питания лазера, многоходовую кювету для исследования газовой смеси и референтные газовые кюветы для привязки по частоте и градуировки по концентрации, детекторы ИК-излучения, систему регистрации сигналов и персональный компьютер для управления установкой и обработки данных [58].
Наиболее важным аналитическим применением ПДЛ на сегодняшний день является детектирование атмосферных примесей (СО, NO, N02, N20, HNO3, NH3, О3, S02, HC1, H2C03), стабильных составляющих атмосферы (СО2, СН4, OCS), а также анализ технологических газов, используемых в полупроводниковой и ядерной промышленности. Концентрацию определяют как путем пробоотбора (исследуемый газ прокачивают через многоходовую кювету при пониженном давлении), так и путем трассовых измерений непосредственно в атмосфере.
В национальной физической лаборатории Великобритании трассирующий газоанализатор установлен в автобусе и используется для измерения пространственного распределения ряда примесных газов и их потоков через границу производственной зоны.
Несмотря на то, что спектроскопия в ближней ИК-области (БИКС) уже несколько десятилетий используется для количественного анализа полимеров, содержащих функциональные группы (например, для определения гидроксильного числа, влажности, остаточных двойных связей), она применяется сравнительно меньше, чем другие спектроскопические методы.
В конце 70-х гг. начали развиваться два новых направления, способствующие расширению использования БИКС в аналитической химии. С одной стороны, хемометрические методы обработки результатов в комбинации с измерением НПВО открыли возможности недеструктивного многокомпонентного анализа и идентификации твердых полимеров с различной морфологией. С другой стороны, появление волоконной оптики резко расширило применение БИКС для дистанционного контроля процессов и материалов. Датчик, соединенный со световодом, можно разместить на расстоянии в сотни метров от спектрометра, что облегчает контроль процессов с участием токсичных и опасных веществ. В последнее время дальнейший прогресс достигнут разработкой систем монохроматоров для быстрого сканирования в БИКС, например перестраиваемых оптоакустических фильтров. К БИКС относится также новый метод спектроскопии КР, использующий Nd-лазер с длиной волны 1064 нм [59].
Фирмой “Krupp” разработан дистанционный лазерный микроанализатор (RELMA) для непрерывного контроля качества резиновых смесей в подготовительном цехе [60]. Например, гомогенность резиновых смесей оценивают по концентрации двуоксида кремния на поверхности листа резиновой смеси. Прибор позволяет проводить элементный спектроскопический анализ состава резин на потоке, например, на вальцах после резиносмесителя и т. п. Мощность излучения лазера 108 Вт/см2, толщина луча лазера 3 мм2, обеспечивается глубина лазерного контроля, оперативность, большой объем исследуемого материала, полная автоматизация и компьютеризация.