КАТИОНИТЫ
ОН ОН | СН2 I СН2— |
803Н |
803Н |
Ионообменными свойствами обладают уже продукты поли - жонденсации одно - или многоатомного фенола с формальдегидом. Вследствие невысокой константы диссоциации фенольной гидроксильной группы (около 10"10 моль/л) иониты этого типа являются €лабокислот, ными и могут применяться только в сильнощелочных средах. Сильнокислотные катиониты содержат группы 803Н, среднекислотные — группы Р03Н2, а слабокислотные — группы СООН. Катиониты со способными к обмену группами в ядре получают путем поликонденсации, например п-фенолсульфокислоты, салициловой или резорциловой кислоты и формальдегида с получением соответственно продуктов I, II и III:
ОН ОН I сн2 |
СООН |
II |
СООН |
;н»он нв СИ, |
|
|
|
В результате совместной поликонденсации фенола, фенол - сульфокислоты и формальдегида образуются смолы, в которых
Лишь часть оксифенильных группировок содержит остатки сульфокислоты. При частичной замене фенола на фенолсульфокислоту могут быть получены иониты с различной обменной »емкостью-
В поликонденсации могут участвовать также другие соединения, содержащие сульфогруппы и взаимодействующие с формальдегидом, например ж-фенолсульфокислота (мольное соотношение формальдегида и кислоты 1 : 1,1) [4^, аценафтенмоносульфо - кислота [5], нафталинсульфокислота [6].
Сульфометилирование новолаков происходит за счет введения сульфометильных групп, при этом образуются нерастворимые в воде продукты [7]. Низкомолекулярные, легкорастворимыа в воде фенольные смолы, содержащие сульфогруппы, при сшивании формальдегидом в присутствии фенола образуют водорастворимые продукты [8].
Другая возможность введения сульфогрупп в фенольные смолы — с помощью альдегидов. Так, проводят поликонденсацин> бензальдегиддисульфокислоты с фенолами с добавлением формальдегида [9].
При введении в фенольные смолы карбоксильных групп, например при карбоксиметилировании новолаков хлоруксусной кислотой в щелочной среде [10], получаются слабокислотны^ катиониты. Кроме того, можно использовать такие соединения, как феноксиуксусная [11] и феноксипропионовая кислоты, бис - карбоксиметилрезорциновый эфир [12 ]. При взаимодействии формальдегида, анизола и феноксиуксусной кислоты в присутствии: Н2804 образуется смесь продуктов поликонденсации; при добавлении фенола (1 моль на 1 моль ароматических компонентов) образуются растворимые смолы с молекулярной массой от 600 до 1000. Дальнейшее взаимодействие с формальдегидом приводит к образованию неплавких и нерастворимых продуктов (резитов) [13]. Если вместо анизола использовать хлорфенол, можно получить, механически прочные, способные к набуханию смолы с высокой обменной емкостью по отношению к катионам металлов и с определенной селективностью к антибиотикам, в частности стрептомицину [141.
При синтезе ионитов, фенольные ядра которых содержат СООН-группы, используют 1,3,5-резорциловую кислоту. Ее конденсируют с фенолом и формальдегидом с получением водорастворимой смолы. Этот карбоксильный катионит имеет следующее“ структурное звено [15]:
Введение СООН-групп в уже готовую смолу в виде геля производится по способу фирмы «Farfenfabrik Wolfen» [16] путем нагревания под давлением фенольной смолы с бикарбонатом и С02.
Гелевое иониты получают также поликонденсацией с формальдегидом резорциноксиуксусных кислот [17], получаемых следующим образом:
|
|
||
|
|||
|
|||
|
|||
|
|||
|
|
||
|
|
||
|
|
При поликонденсации аминокислот [18] или моноамидов ди - карбоновых кислот [19] с формальдегидом и фенолом образуются следующие соединения:
Он |