Качественное определение хлорсодержащих полимеров и сополимеров
^ Общей реакцией на присутствие любого галогена является реакция Бейлыптейна, которая заключается в сплгвлении анализируемого вещества в ушке тщательно прокаленной медной проволоки. В присутствии галогена пламя горелки окрашивается в зеленый цвет.
Для обнаружения хлора в полимере существует несколько качественных реакций.
1. Реакция с AgN03. Небольшой кусочек анализируемого полимера помещают в пробирку с кристалликом AgN03, приливают к нему 1— 2 мл концентрированной HN03 и одну каплю концентрированной H2SO4. Смесь нагревают до кипения. После разложения вещества в пробирку наливают 4—5 мл дистиллированной воды.
В присутствии галогенов образуется осадок серебряных солей, причем AgCl растворим в аммиаке, другие галогениды серебра нерастворимы.
2.Продукты пиролиза можно анализировать хроматографическим методом.
3. Реакция с фениллитием. К раствору полимера в тетрагидрофура - не прибавляют молярный раствор фениллития в тетрагидрофуране, при этом выпадают окрашенные осадки. Реакцию проводят в атмосфере азота. Если в растворе присутствует поливинилхлорид, образуется желеобразный осадок красного цвета, имеющий желтые и оранжевые вкрапления. Полиперхлорвинил я сополимеры хлористого винила в этих условиях образуют красный осадок, однако в отличие от поливинилхлорида после фильтрования этого осадка фильтрат окрашен в красный Цвет.
Эта реакция дает результат и в присутствии пластификаторов.
4. Реакция Либермана—Шторха. Небольшое количество полимера помещают на фарфоровую чашку, смачивают несколькими каплями уксусного ангидрида и прибавляют одну каплю крепкой H2SO* так, чтобы она попала в жидкость. В присутствии поливинилхлорида полимер медленно окрашивается в синий илц зеленый цвет.
5. Реакция Винтершейдта. В пробирке на слабом пламени горелки нагревают такое количество монохлоруксусной кислоты, чтобы получить 5 мл расплава, затем в расплав на кончике ножа вносят тонкоизмель - ченный полимер и нагревают на умеренном пламени. После 2 мин нагревания появляется синяя окраска. Полиперхлорвинил окраски не дает. Сополимеры с винилацетатом окрашиваются в красно-фиолетовый цвет. Сополимеры с эфирами акриловой и метакриловой кислот дают слабую красную окраску, а затем выпадает сине-фиолетовый осадок.
6.Качественная реакция на поливинилиденхлорид. (Реакция Век - слера.) К 5 мл 0,1%-ного раствора полимера в пиридине добавляют 0,5 мл метилового спирта, содержащего 2% едкого натра, при этом появляется коричневая окраска, переходящая в черную. ^ „
Описана также другая методика проведения этой реакции: 20 мг тонкоизмельченного полимера или сополимера нагревают с 1 мл свеже перегнанного пиридина; после охлаждения раствора добавляют 0,5 мл насыщенного раствора КОН в метиловом спирте и наблюдают окрашивание.