Исторически первыми сложились классические химические методы установления типа и количества атомов, входящих в состав макромолекул полимера, и последовательностей их расположения.

Определение химического состава полимера является перво­степенной задачей, поскольку наличие тех или иных функциональных групп в полимере даже в количестве около 1% мае может оказывать решающее воздействие на все его показатели. Количество непредель­ных связей в каучуке определяет его стабильность при окислительном старении, способность к вулканизации и т. д. Еще большее значение имеет анализ химического состава полимеров в тех случаях, когда они являются продуктами сополимеризации. Как известно, состав сопо­лимера отличается от состава исходной смеси вследствие различной реакционной способности мономеров, и, если неизвестны константы сополимеризации мономеров, его можно найти только аналитическим путем. Очевидно, что в случае двойных сополимеров (а таких боль­шинство) достаточно определить содержание звеньев лишь одного из сомономеров. Если второй сомономер резко отличается от первого по составу (наличием азота, хлора, серы и др.) или по степени непре - дельности (например, в случае сополимеров олефинов и диенов), то анализ может быть выполнен химическим путем и без больших за­труднений. Однако анализ таких сополимеров, как бутадиен- стирольные, затруднителен, и предпочтительнее пользоваться физи­ческими методами.

Предлагается [1] процедуру предварительной идентификации полимера проводить в следующем порядке:

• Поведение в пламени, которое оценивается по таблицам, описывающим характер поведения полимеров в пламени по измене­нию цвета пламени, характеру плавления, выделяющимся запахам.

• Определение внешних физических характеристик - плотно­сти (например, по данным флотации или седиментации), точки или интервала плавления. В отличие от традиционных аналитических ме­тодов, эти методы не требуют сложной и дорогостоящей аппаратуры, время измерения гораздо меньше, а результаты весьма достоверны.

• Определение растворимости полимеров с целью их иденти­фикации и отделения от сопутствующих материалов (усилители, на­полнители, пигменты, стабилизаторы и т. д.). Проверка на раствори­мость является наиболее простым способом идентификации. Для это­го примерно 10 мг пробы смешивают с 1 мл растворителя и ступенча­то нагревают при перемешивании. Поведение полимера в растворите­ле даёт предварительные указания на его химическую структуру; од­нако подобное тестирование для идентификации полймеров нена­дёжно;

«Определение количественного содержания элементов (угле­род, водород, азот, галогены, фосфор, кремний, сера и др.):

«Определениесодержания серы в золе и наличия или отсутст - 1ия неорганических добавок в полимере.

• Определение функциональных групп химическими метода­ми.