Два подхода к квазихрупкому состоянию полимеров
При анализе процесса квазихрупкого разрушения полимеров наметились два подхода, которые можно отнести к механическому и кинетическому.
Механический подход исходит из того, что в материале, прилегающем к вершине микротрещины при температуре выше Гхр, когда предел «текучести» (вынужденной высокоэластичности сы) становится меньше перенапряжений в вершине микротрещииы, происходят микропластические деформации, снижающие концентрацию напряжения. Часть работы разрушения твердого тела идет на мик - роплаетическую деформацию (механические потери первого вида). В связи с этим упругая энергия, идущая на разрушение твердого тела, возрастает. В этом подходе исходят из теории Гриффита и обобщают ее, вводя в формулу Гриффита вместо свободной поверхностной энергии а характеристическую энергию разрушения (или в дальнейшем — энергию разрушения) а% которая включает и свободную поверхностную энергию, и механические потери. Под характеристической энергией разрушения а* понимается вся энергия, затрачиваемая на процесс разрушения при образовании единичной поверхности разрушения.
Уравнение Орована — Ирвина имеет следующий вид:
Это уравнение не имеет строгого обоснования, так как а* не является константой материала, а зависит от скорости роста микротрещины и площади вновь образующихся поверхностей S при разрушении.
Между тем уравнение (11.45) получило широкое распространение и часто используется для анализа квазихрупкого разрушения.
Деформационные свойства, в том числе механические потери, являются проявлением релаксационных свойств полимеров. Влияние механических потерь на процесс разрушения поставило более широкую проблему о взаимосвязи релаксационных свойств (деформационных) и процессов разрушения в полимерах. Эта важная проблема находится в стадии развития как в теоретическом [10; 11.20], так и в экспериментальном плане [11.21; 11.22]. Так, замечено, что прочность испытывает на температурной зависимости скачкообразные изменения при температурах у - и p-релаксационных переходов, когда изменяется молекулярная подвижность в цепях полимера. В стеклообразном состоянии существует ряд характерных температур (релаксационных переходов), в которых долговечность претерпевает изменение. Для исследования природы деформации и разрушения полимера в стеклообразном состоянии изучались ползучесть, долговечность, разрывное напряжение и ширина линии ЯМР в широком температурном интервале. Установлены следующие принципиальные положения.
В полимерах под нагрузкой развиваются два физически разных кинетических процесса — деформирование и разрушение. Эти процессы идут с преодолением физически разных потенциальных барьеров, а их элементарные акты протекают в разных активационных объемах.
Принципиальное различие физической природы обоих процессов не исключает влияния деформационных (релаксационных) свойств на процессы разрушения полимеров.
Влияние релаксационных свойств ка процесс разрушения полимеров сказывается и на кинетике роста трещин. Это связано с тем, что в процессе микродеформации вблизи вершины трещины происходит переход упругой энергии в теплоту.
Методом инфракрасной спектроскопии [61] доказано, что в зонах перенапряжений возникает микродеформация, являющаяся по своей природе вынужденной высокоэластической деформацией. Диссипация энергии вследстиве микродеформации наблюдалась в ряде работ. Рост трещины сопровождается при больших скоростях значительным локальным разогревом материала в отдельных случаях на сотни кельвин.
Это явление объясняет экспериментально наблюдаемую ступенчатую зависимость скорости роста трещины от ее длины в процессе разрушения [61] (кривая ABDC рис. 11.15). При малых скоростях трещины локальный разогрев практически ничтожно мал (участок АВ), в точке В и далее с увеличением скорости локальный разогрев становится заметным, а увеличение температуры в вершине трещины ускоряет ее рост в соответствии с термофлуктуациопной теорией
прочности. В результате кривая отклоняется от нормального изотермического процесса (участок ВС) и изменяется скачкообразно (участок BD). В точке В происходит переход от изотермического режима к адиабатному.