Изучение нитрации лигнина не дало каких-либо существенных результатов для разъяснения его структуры, но применение HN03 для делигнификации древесины и получения волокнистой целлюлозы послужило предметом многих научно-технических работ. Особое внимание было уделено получению целлюлозы из сельскохозяйственных отходов, а также целлюлозы с высоким содержанием а-целлюлозы. Азотнокислый способ варки в настоящее время применяется в Западной Европе для получения […]
Химия ДРЕВЕСИНЫ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ
Действие на лигнин спиртов
Еще в 1893 г. Класон показал [17е], что если кипятить древесину с этиловым спиртом, в который добавлено 5% безводного хлористого водорода, то в раствор переходит 28—32% древесины, главным образом лигнин и некоторая часть гемицеллюлоз. Из упаренного спиртового раствора лигнин осаждался избытком воды. Промытый и высушенный светлый продукт растворялся в ацетоне, ледяной уксусной кислоте, этилацетате и […]
Действие на лигнин фенолов. Феноллигнин
Простейший фенол С6Н5ОН, резорцин С6Н4(ОН)21,3, о-, м- и п-кре — золы С6Н4СН3(ОН) способны извлекать лигнин из древесины (и переводить в раствор лигнин Вилыптеттера) при температуре около 90° в присутствии катализаторов, 0.03—1.0% соляной или серной кислоты. При этом происходит расщепление гидролизуемых химических связей между Лигнином и углеводами. Без катализатора фенол для извлечения лигнина требует нагревания до […]
Результаты прямого окисления лигнина
По сравнению с целлюлозой и другими полисахаридами древесины лигнин представляет более легко окисляющееся вещество, так, например, он восстанавливает фелингову жидкость. Редуцирующая способность лигнина колеблется и — зависит от метода выдежения лйгнина. «Медные числа» лигнина, кроме того, сильно колеблются в зависимости от способа их определения. Так, например, выделенный 41°/0-й соляной кислотой лигнин (лигнин Вильштеттера) при определении […]
Дпокспметиленовые группы
Некоторые исследователи (Фрейденберг [174] и др.) находили в лигнине в небольшом количестве диоксиметиленовые группы —О—СН2—О— по отщеплению 1—1.4% формальдегида при нагревании с 12%-й НС1. Фрейденберг предполагал, что реакция идет следующим образом TOC o "1-3" h z I I " J^X Нл I n Гидролиз CII20 +1 | ^ с 12%-on HCi H 0 CH2 OH […]
Этиленовые двойные [связи
Среди активных групп лигнина тщательно и многократно пытались доказать наличие этиленовых связей. Наиболее общеизвестен метод определения двойных связей бромированием. Было установлено, что бромиро — вание лигнина в условиях, по возможности устраняющих окисление, приводит не к присоединению брома, а к замещению водорода в ароматических кольцах с выделением эквивалентного количества НВг RH + Br2 —> RBr+HBr Однако […]
Гидроксильные группы
В лигнине содержатся свободные гидроксильные группы, количество которых несколько изменяется в зависимости от способов выделения лигнина. Их можно определить различными методами. Можно определять общее содержание гидроксильных групп путем ацетилирования уксусным ангидридом в присутствии пиридина (метод Верлея и Бельзинга [S6]). R0H-(-(CH3C0)20 > ROCOCH3 + CH3COOH По количеству вошедших в реакцию ацетильных групп, определяемому титрованием выделившейся уксусной […]
Метоксильные группы
Среди присутствующих в лигнине групп весьма характерными — юбычно считают метоксильные. Метоксилы лигнина связаны простыми эфирными связями. Метоксильные группы определяют как в выделенном лигнине, так и в древесине в целом по способу Цейзеля, нагреванием с концентрированной йодистоводородной кислотой, причем •образуется летучий йодистый метил по уравнению ROCH3-F HJ —► CHgJ + ROH Поскольку ОСН3-группы связаны в […]
Активные, или функциональные группы лигнина
В настоящее время мы не имеем еще точных данных о строении лигнина, и различные формулы, предложенные для него многими авторами,, пока являются недостаточно доказанными. О составе слояшого вещества лигнина химики составляли представление по продуктам окисления, гидрирования, нитрования, этанолиза и ацетилирования лигнина, а также — по продуктам сплавления его со щелочью. Не сразу была установлена общность […]
Физические свойства лигнина, цветные реакции и элементарный состав
Выделенный из древесины мягкой обработкой спиртом в отсутствии кислых катализаторов лигнин представляет собой светло-кремовый порошок, растворяющийся в диоксане и другрх органических растворителях. Лигнины, полученные гидролизом углеводной части, частично сохраняют морфологическую структуру растительного волокна [28], они имеют коричневую окраску, ч отличаются нерастворимостью. Извлеченные органическими растворителями в присутствии кислых катализаторов лигнины растворимы в различных органических жидкостях (спирте, […]