В мировом производстве пла­стмасс доля полиолефинов не­прерывно возрастает и в на­стоящее время уже достигла 35—40% [216, с. 33]. Согласно прогнозам такой удельный вес полиолефинов в мировом вы­пуске пластмасс сохранится до 2000 года. Особенно быстрыми темпами развивается произ­водство ПЭНД. Так, за каж­дые пять лет наблюдается уве­личение производства этого полимера примерно в 2 раза. Соотношение производства ПЭВД, […]

В ряде работ [156] в качестве Компонентов каталитического комплекса использовались соединения переходных металлов — аналогов по элек­тронной структуре титана и ванадия: гафния, актиния, тантала и тория. Аналогами алюминия являются галлий и таллий. Аналоги титана, ванадия и алюминия должны быть более реакционноспособными, так как энергетиче­ские уровни их валентных электронов выше, больше размеры атома и, следовательно, выше […]

В своих теоретических рабо­тах Кобозев [189] подчеркивал, что для катализа осо­бенно интересной является область «сверхразведенных» смешанных катализаторов. Такие катализаторы прояв­ляют особые свойства, в том числе: повышенную ката­литическую активность, огромную чувствительность к микродобавкам других соединений, аномально высо­кий парамагнетизм. Использование соединений других металлов в каче­стве модификаторов гомогенных катализаторов пока­зало, что созданием смешанных многокомпонентных систем можно значительно повысить […]

В последние годы всё чаще появляются публикации [193—196], из которых следует целесообразность разработки новых катализаторов, мо­делирующих ферменты. Изучение механизма действия последних ведется уже несколько десятилетий, и на основании полученного обширного экспериментального материала сформулированы некоторые принципы этого механизма. Показано, что в основе ферментативного катализа лежат три основные фактора: концентрацион­ный эффект, ориентационный эффект, полифункцио — нальный катализ. […]

Для выбора оптимальных па­раметров процесса полимеризации этилена на гомоген­ных и гетерогенных катализаторах была проведена ра­бота [197] с использованием методов математического моделирования. Если в области низких концентраций СПМ провести исследование, составив полный компо­зиционный план второго порядка, то входящие в него независимые переменные будут иметь значения, приве­денные в таблице 5.2. ТАБЛИЦА 5.2. Независимые переменные и кодированные уровни, […]

Теоретические основы повы­шения удельной активности катализаторов путем сни­жения в реакционном объеме концентрации активного компонента разработаны Кобозевым [189, 190]. Обоб­щив данные по 40 типам катализаторов, он сделал вы­вод, что катализаторы любого типа подчиняются одному общему правилу: активность катализатора макси­ мальна при минимальной его концентрации на поверх­ности носителя (или в реакционном объеме). Если выразить удельную активность а […]

Разнообразие каталитических систем полимеризации этилена по их составу, фазовому состоянию, структуре поверхности использованных но­сителей обусловливает отличительные особенности ки­нетики процесса [22]. Однако для этих систем можно найти и общие закономерности, определяющие скорости отдельных элементарных стадий полимеризации и, сле­довательно, свойства получаемых полимеров. Для реакций полимеризации этилена на каталитиче­ских системах с использованием хлорида металла пе­ременной валентности (в том […]

Хромоцен, нанесенный на без­водную окись кремния, образует высокоактивный ката­лизатор полимеризации этилена. Катализатор обра­зуется при взаимодействии хромоцена (дициклопента — диенилхрома) с гидроксильными группами безводной окиси кремния, которые всегда имеются на поверхности этого соединения в незначительном, но достаточном для реакции с хромоценом количестве. Взаимодействие про­исходит по следующей схеме [125]: I I —Si—ОН + Сг(С5Н5)2 —* —Si—0-Сг(С5Н5) + […]

Многие годы механизм дей­ствия окиснохромовых катализаторов был неясен. Эрих и Марк [171] предполагали катионный механизм, ис­ходя из структуры полимера. Отличие окиснохромовых катализаторов от классических катализаторов Циг­лера— Натта состоит в том, что они полимеризуют эти­лен в отсутствие активаторов, в частности АОС. При нанесении на алюмосиликат или силикагель хрома в ко­личестве, отвечающем оптимальной активности катали­затора, после активации […]

Особенности строения АЦ ме — таллорганических комплексных катализаторов предоп­ределяют протекание реакции роста цепи при полимери­яхзации а-олефинов. Согласно работам Натта [164] реак­ция роста цепи происходит в две стадии: 1) координа­ция мономера на катализаторе и 2) внедрение моно­мера по связи Me—R: /п Ь„МеГ + С2Н4 н2с=сн2 L„Me—R———— ^ Эта гипотеза была впервые выдвинута Натта на основании исследования […]